硫铁矿烧渣综合利用及前景
仪器信息网 · 2007-06-20 21:40 · 28583 次点击
摘要:硫铁矿烧渣含有很多有用组分,具有较高的利用价值,然而在现实中,许多企业往往将其直接排放,不仅浪费资源,而且对环境危害巨大,对硫铁矿烧渣的综合利用进行认真分析,其产品附加值较高,具有可持续发展的特点,符合国家提出的循环经济的发展要求。
关键词:硫铁矿烧渣危害综合利用前景
硫铁矿烧渣内含很多有用元素及贵金属氧化物,可以加工制取生铁、水泥添加剂、提取有色金属、制做混凝剂、铁红、制取金银等等,因此,硫铁矿烧渣的综合利用,变废为宝发展前景相当广阔。但由于综合技术的要求高,需要一定的资金投入,因此,很多企业只顾眼前利益,硫铁矿烧渣大多采取直接排放的办法,没有进行有效的综合利用。
一、硫铁矿烧渣的危害
硫酸是一种用途广泛的工业原料,生产规模大。目前,我国的硫酸产量已超过107吨,居世界第二位,仅次于美国,且主要以硫铁矿制酸为主,约占硫酸总量的80%以上。在制酸过程中,硫铁矿经焙烧后产生的固体成为硫铁矿烧渣。烧渣中含有氧化铁和残余的硫化亚铁,以及少量铜、铅、锌、砷和微量元素钴、硒、锗、银、金等组分。按一般生产工艺计算,以硫铁矿为原料生产硫酸,每生产1吨酸约产生0.7吨左右的硫铁矿烧渣,排放量相当大。有关资料显示:2005年1~9月,全国生产硫铁矿867.2万吨,其中绝大部分用于硫酸生产,排放的烧渣总量高达1000万吨。硫铁矿烧渣的直接排放给社会带来相当大的环保压力,不仅占用大量土地,而且硫铁矿烧渣若受到细菌作用会氧化成水溶性硫铁矿,烧渣中残留的硫等物质因堆放不合适,靠近水体或遇到下雨,各类残余物质就会排放进入水体,使水体严重酸化,腐蚀桥梁、船舶,造成环境污染,这就是常说的红水的危害。因此,综合利用硫铁矿烧渣,改变直接排放的旧工艺已成当务之急。
二、硫铁矿烧渣的综合利用价值
硫铁矿烧渣具有极高的利用价值。烧渣中三氧化二铁(Fe2O3)含量为20~50%,二氧化硅(SiO2)15~65%,三氧化二铝10%左右,氧化钙5%左右,氧化镁5%以下,硫1~3%,还含有铜、钴、部分金、银等贵金属。因此,硫铁矿烧渣作为二次资源重新加以利用,变废为宝产生经济效益,是硫酸生产企业需要寻求的发展道路。
(一)制造生铁
随着我国经济增长,钢铁需求量大幅增加。而国内钢铁原料只能满足需求量的50%以下,大部分需要进口解决,运输及铁矿价格的上涨,给我国钢铁生产带来相当大的压力。据相关报道,2004年铁矿石短缺1.8亿吨以上,2005年短缺2亿吨以上。硫铁矿烧渣的主要组成成份是铁,主要用途是生产铁系产品,硫铁矿烧渣制造生铁有助于解决我国铁原料短缺和升值的问题。
首先将硫铁烧渣加炭在高温下煅烧进行还原处理,使其中的高价铁全部变为FeO,然后加硫酸使其生成FeSO4,过滤除去固体杂质,再用氨水中和制得Fe(OH)2,同时通空气将Fe(OH)2氧化为氧化铁黄。氧化铁黄进行煅烧脱水即得氧化铁红。由于烧渣铁的品位不同,处理工艺也就不同。根据钢铁厂高炉炼铁特性,原料含铁每增加1%,焦比降低2%,产量可提高3%。而原料中杂质含量直接影响到生铁质量。高品位硫铁矿的烧渣,其铁含量高,可直接用作高炉炼铁原料。中低品位硫铁矿的烧渣中,铁含量较低,有害杂质含量较高,不符合炼铁要求,必须进行预处理。
烧渣选矿是一种常用的预处理方法,利用烧渣中各种物质的不同磁性而分离铁和杂质,称为磁选;也可利用各种物质相对密度不同而分离,称为重选。应根据矿渣的类型和成分的不同选用不同的处理方法。其中磁选工艺较为简单,将水加入粒度一定的烧渣中,搅拌成均匀的矿浆,然后送入具有一定磁场强度的磁选机中,进行粗选和精选,选出精矿后,剩余的为尾砂。如尾砂还需作二次重选,则可再送入摇床或螺旋溜槽中进行选别。为了提高铁的选出率,使烧渣中磁性铁的比例增加,可选择适当的硫铁矿焙烧工艺,或把烧渣进行磁化处理。经过磁选或静电选矿和脱硫,烧结后每年可获得炼铁原料15~20万吨。
(二)硫铁矿烧渣的深加工
1.制取三氯化铁和铁粉。将温度为40~50℃的盐酸(浓度在30%左右)加入烧渣中进行搅拌、静置,得到液体三氯化铁溶液。将溶液过滤、蒸发,并浓缩到1.6~1.7Kg/m3,冷却后既可得纯度达85%以上的三氯化铁结晶。三氯化铁用氢气还原,还可制得还原铁粉,它是一种重要化工原料。
2.制造硫酸亚铁和铁红。硫酸亚铁制取是用硫铁矿烧渣和硫酸作原料,反应中加入铁屑,使生成的硫酸铁还原成硫酸亚铁,再经去杂质、结晶、干燥,制得硫酸亚铁成品。硫酸亚铁可作为净水剂、清毒剂和化肥农药。
铁红粉是一种着色力和遮盖力很强的着色剂,运用于橡胶、建筑、电子等工业。铁红的制取可采用两种工艺:第一、用上述制得的硫酸亚铁再通过高温(700℃左右)煅烧,即得氧化铁红粉。第二、将硫铁矿烧渣经筛选、研磨、磁选预处理后,加入0.5%的稀HNO3,加热至65℃时反应4h过滤。将滤饼与水按一定的液固比混合均匀,加入硫酸,控制反应温度在85℃,反应1小时后加入一定量的催化剂,当PH=1时,加入铁粉,PH=4停止反应,用氨水将PH调到5.0——6.5,将过滤得到的硫酸亚铁溶液,加入到碳酸氢铵溶液中反应过滤,将过滤得到的滤饼经洗涤、干燥、煅烧,制得铁红。
许多电子行业对铁红的要求是Fe2O3含量高,杂质含量低。前一种工艺制得的铁红,Fe2O3含量较低,杂质含量较高。第二种工艺制得的是高纯氧化铁红,常作为现代电子工业材料。
3.氯化铁防水剂。氯化铁防水剂制备常用的含铁原料有两种,一种是轧钢时脱落下来的氧化铁皮,另一种就是制造硫酸后的硫铁矿渣。硫铁矿烧渣为原料制取氯化铁防水剂,是将硫铁矿渣干燥到含水量不于2%,并除去油污,再与铁屑(占盐酸重量的5~10%)倒入盐酸中搅拌,取澄清液加入10%工业硫酸铝即为氯化铁防水剂。
4.生产建筑材料。硫铁矿烧渣炼铁过程中,经过磁选或静电选矿的废渣可以用作水泥生产原料;对含铁量比较低,硅、铝含量较高的硫铁矿烧渣,可替代粘土,掺和适量的石灰,经湿碾、加压成型、自然养护制成硫铁矿渣砖、人行道砖和波纹瓦。炼铁后的高炉矿渣可用于生产矿渣水泥的配料。
5.用硫铁矿烧渣生产固体污水处理剂。硫铁矿烧渣可用来生产固体污水处理剂PISC-1及PISC-2。具体生产工艺是:利用硫铁矿烧渣和适量粉煤灰等为主要原料,经一步法直接生产固体污水处理剂PISC(复合型)。该工艺集酸溶、水解、聚合于一体,生产过程中无需蒸发、浓缩和干燥。
该产品在生产过程中无“三废”排放,属于清洁生产;在使用过程中无二次污染,属于绿色环保产品,处理成本低。该产品可对多种工业废水和城市综合污水进行混凝净化处理,去除废水中的CODCr、BOD5、悬浮物、重金属、脱色、除臭等。
6.从硫铁矿烧渣中回收有色金属。当硫铁矿烧渣中有色金属含量较高时,可回收烧渣中的铜、锌、铅等有色金属,脱除了大部分有色金属后的烧渣,含铁品位提高,又可作为优质的炼铁原料加以利用。其中最常用的方法为高温氯化焙烧法,其工艺过程是以硫铁矿烧渣为原料,以氯化钙为氯化剂经过均匀混合、造球、干燥后,在竖炉或回转窑1150℃的高空中进行氯化焙烧,烧渣中的铜、锌、铅等有色金属以氯化物挥发,然后从烟尘中捕集回收有色金属。焙烧的球团矿可用于炼铁。此外还可用中温氯化焙烧、硫酸化焙烧浸出萃取法等工艺回收有色金属。
三、硫铁矿烧渣综合利用的前景
对硫铁矿烧渣的综合利用,可以在现有制酸装置、生产工艺的基础上进行工艺改革,对原料进行严格的处理和配制,改造和调整现有制酸装置的工艺设备,可使矿渣平均含铁量提高到65%,残硫低于1%,且质量稳定均匀,不仅有利于提高铁的品位,减轻后续生产过程,还有利于深加工和开发,减少硫铁矿烧渣的排放量。在与现有装置相比较发现,硫铁矿烧渣排放量减少2/3。而经生产工艺改革后得到的硫铁矿烧渣,销售价格可由原来的每吨15元提高到200每吨元,甚至更高。对大型企业还可在其他生产工艺上进行改建、扩建,实现硫铁矿烧渣的综合利用。例如,可将已有的钙镁磷肥生产装置进行改扩建,用于硫铁矿烧渣炼铁,同时开发磁铁、氯化铁防水剂、硫酸亚铁和铁红、建筑添加材料等后续产品。该项目可以很好解决环境问题,提高资源的利用率,具有很高的经济效益和社会效益。