PH计中pH电极使用一段时间后，不对称电位将会发生很大改变，故必须定期校准
pH电极标定校准的次数取决于试样，电极性能及对测量的精确度要求，同时还与PH计使用环境、使用周期有关。高精度测量(≤±0.03pH)，应及时校准;一般精度测量(≤±0.1pH)，经过一次校准后可连续使用二周甚至更长时间。只要PH计在使用时测量显示pH值是准确的就完全没必要频繁对电极进行标定。
电极标定前先测试与被测溶液较接近的标准溶液，根据误差大小确定是否需要重新校准，在下列情况下，必须重新校准：
电极长期使用的电极基新换的电极。
电极测量浓酸(pH<2)以后，或测量浓碱(pH>12)以后。
电极测量含有氟化物的溶液或较浓的有机溶液后。
电极被测溶液温度与标准溶液温度(或室温)相差过大时。