水质镍的测定丁二酮肟分光光度法
1主题内容与适用范围
本标准规定了用丁二酮肟(二甲基乙二醛肟)分光光度法测定工业废水及受到镍污染的环境水。
当取试样体积10mL，本法可测定上限为10mg／L，最低检出浓度为0.25mg／L。适当多取样品或稀释，可测浓度范围还能扩展。
2原理
在氨溶液中，碘存在下，镍与丁二酮肟作用，形成组成比为1：4的酒红色可溶性络合物。于波长530nm处进行分光光度测定。
3试剂
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准或专业标准的分析纯试剂和蒸馏水或同等纯度的水。
3.1硝酸(HNO3)，密度(20)为1.40g／mL。
3.2氨水(NH3·H2O)，密度(20)为0.90g／mL。
3.3高氯酸(HClO4)，密度(20)为1.68g／mL。
3.4乙醇(C2H5OH)，95％(V／V)。
3.5次氯酸钠(NaoCl)溶液，活性氯含量不小于52g／L。
3.6正丁醇，密度(?20)为0.81g／mL。
3.7硝酸溶液，1＋1(V／V)。
3.8硝酸溶液，1＋99(V／V)。
3.9氢氧化钠溶液，C(NaOH)＝2mol／L。
3.10柠檬酸铵溶液，500g／L。
3.11柠檬酸铵溶液，200g／L。
3.12碘溶液，C(I2)＝0.05mol／L：称取12.7g碘片(I2)，加到含有25g碘化钾(KI)的少量水中，研磨溶解后，用水稀释至1000mL。
3.13丁二酮肟溶液，5g／L：称取0.5g丁二酮肟溶解于50mL氨水(3.2)中，用水稀释至100mL。
3.14丁二酮肟乙醇溶液，10g／L：称取1g丁二酮肟，溶解于100mL乙醇(3.4)中。
3.15Ka2－EDTA溶液，50g／L。
3.16氨水溶液，1＋1(V／V)。
3.17氨水溶液，C(NH3·H2O)＝0.5mol／L。
3.18盐酸溶液，C(HCl)＝0.5mol／L。
3.19氨水-氯化铵缓冲溶液，pH＝10±0.2；称取16.9g氯化铵(NH4Cl)，加到143mL氨水(3.2)中，用水稀释至250mL。贮存于聚乙烯塑料瓶中，4℃下保存。
3.20镍标准贮备液，1000mg／L：准确称取金属镍(含量99.9％以上)0.1000g溶解在10mL硝酸溶液(3.7)中，加热蒸发至近干，冷却后加硝酸溶液(3.8)溶解，转移到100mL容量瓶中，用水稀释至标线。
3.21镍标准工作溶液，20.0mg／L：取10.0mL镍标准贮备液(3.20)于500mL容量瓶中，用水稀释至标线。
3.22酚酞乙醇溶液，1g／L：称取0.1g酚酞，溶解于100mL乙醇(3.4)中。
4仪器
常用实验室仪器及分光光度计。
5样品
采样后，立即用硝酸(3.1)调节水样的pH值为1～2。
6步骤
6.1试料
取适量样品(含镍量不得超过100g)，置于25mL容量瓶中并用水稀释至约10mL，用氢氧化钠溶液(3.9)约1mL使呈中性，加2mL柠檬酸铵溶液(3.10)。
6.2空白试验
在测定的同时应进行空白试验，所用试剂及其用量与在测定中所用的相同，测定步骤亦相同，但用10.0mL水代替试料。
6.3干扰的消除
在测定条件下，干扰物主要是铁、钻、铜离子，加入Na2-EDTA溶液，可消除300mg／L铁、100mg／L钻及50mg／L铜对5mg／L镍测定的干扰。若铁、钴、铜的含量超过上述浓度，则可采用丁二酮肟-正丁醇萃取分离除去(见附录A)。
氰化物亦干扰测定，样品经前处理即可消除。若直接制备试料，则可在样品中加2mL次氯酸钠溶液(3.5)和0.5mL硝酸(3.1)加热分解镍氰络合物。
6.4测定
6.4.1前处理.
除非证明样品的消解处理是不必要的，可直接制备试料(6.1)，否则按下述步骤进行前处理：
取样品适量(含镍量不得超过100g)于烧杯中，加0.5mL硝酸(3.1)，置烧杯于电热板上，在近沸状态下蒸发至近干，冷却后，再加0.5mL硝酸(3.1)和0.5mL高氯酸(3.3)继续加热消解，蒸发至近干。冷却后，用硝酸溶液(3.8)溶解，若溶液仍不清沏，则重复上述操作，直至溶液清沏为止。将溶解液转移到25mL容量瓶中，用少量水冲洗烧杯，溶液体积不宜超过1.5mL，按(6.1)制备试料。
6.4.2显色
于试料中加1mL碘溶液(3.12)，加水至20mL，摇匀1)，加2mL丁二酮肟溶液(3.13)，摇匀2)。加2mLNa2-EDTA溶液(3.15)，加水至标线，摇匀。
注：1)加入碘溶液后，必须加水至约20mL并摇匀，否则加入丁二酮肟后不能正常显色。
2)必须在加入丁二酮肟溶液并摇匀后再加入Na2-EDTA溶液，否则将不显色。
6.4.3测量
用10mm比色皿，以水为参比液，在530nm波长下测量显色液(6.4.2)的吸光度减去空白试试验
(6.2)所测的吸光度。
注：在低于20℃室温下显色时，络合物吸光度至少在1h内不变，否则络合物的吸光度稳定性随温度升高而下降。
因此，在此情况下，须在较短时间(15min)内显色测定，且样品测定与绘制曲线的显色时间应尽量一致。
6.5校准曲线的绘制
6.5.1显色与测量
往6个25mL容量瓶中，分别加入0，1.0，2.0，3.0，4.0及5.0mL镍标准工作溶液(3.2.1)，并加水至10mL，加2mL柠檬酸铵溶液(3.10)，以下步骤按6.4.2和6.4.3所述进行显色与测量。
6.5.2校准曲线的绘制
以测定的各标准溶液的吸光度(6.5.1)减去试剂空白(零浓度)的吸光度，和对应的标准溶液的镍含量绘制校准曲线。
7结果的表示
镍含量C(mg／L)由回归方程或下式计算：
式中：m——由校准曲线查得的试料含镍量，?g；
V——试料的体积，mL。
8精密度和准确度
9个实验室分折含7.18mg／L及5.74mg／L镍的统一样品。
8.1精密度
8.1.1重复性
重复性相对标准偏差分别为0.79％及1.14％。
8.1.2再现性
再现性相对标准偏差分别为2.11％及2，25％。
8.2准确度
相对误差分别为＋0.4％及＋0.5％。加标回收率分别为100±3.4％及99±4.4％。
附录A丁二酮肟-正丁醇萃取分离操作步骤
(补充件)
A1萃取分离
A1.1置试料或经前处理的试料于100mL分液漏斗中，加2mL丁二酮肟乙醇溶液(3.14)，摇匀。加一滴酚酞溶液(3.22)，滴加氨水溶液(3.16)使溶液出现红色，再加1mL氨水-氯化铵缓冲液(3.19)，加水至约30mL，摇匀。
A1.2用10mL正丁醇(3.6)萃取1～2min，静止分层后，弃尽水相。
A1.3用5mL氨水溶液(3.17)振摇30s，洗涤有机相一次，弃尽水相。
A1.4加入5mL盐酸溶液(3.18)振摇1～2min，反萃取镍。分层后将水相完全转入25mL容量瓶中，再用5mL水洗涤有机相一次，合并水相。
A2显色和测量
于25mL容量瓶中加约1mL氢氧化钠镕液(3.9)使呈中性，加0.5mL柠檬酸铵镕液(3.11)，以下按6.4.2和6.4.3步骤进行显色和测量。
A3校准曲线的绘制
向6个100mL分液漏斗中，分别加入0，0.5，1.0，2.0及2.5mL镍标准工作溶液(3.21)。以下按A1、A2步骤进行萃取分离、显色和测量，以测定的各标准溶液的吸光度减去空白试验(零浓度)的吸光度和对应的标准溶液的镍含量绘制校准曲线。
附加说明：
本标准由国家环境保护局标准处提出。
本标准由中国环境监测总站负责起草。
本标准主要起草人陈赋杏。
本标准委托中国环境监测总站负责解释。