1主题内容与适用范围
1.1主题内容
本标准规定厂测定水中二乙烯三胺的水杨醛分光光度法。
1.2适用范围
1.2.1本方法适用于地面水、航天工业废水中二乙烯三胺的测定。
1.2.2二乙烯三胺的测定范围：0.4～3.2mg/L。水样中二乙烯三胺含量大于3.2mg/L时，可稀释后技本方法测定。
1.2.3水中存在偏二甲基肼、硝基甲烷、NH4+等干扰物，其浓度为二乙烯三胺浓度5倍以内时，干扰很小，可不计;水中存在二甲苯胺、三乙胺、NO3-、NO2-等干扰物，其浓度为二乙烯三胺浓度10倍以内时，干扰很小，可不计;甲醛含量高于0.8mg/L时，会产生负干扰。
2方法原理
二乙烯三胺和水杨醛的碱性反应产物，在pH为3.5左右时可与硫酸钴产生化学反应，生成黄色比合物，额色的深度与二乙烯三胺的含量成正比，用分光光度汁在390nm波长处测定。
3试剂
除另有说明，本标准所用试剂均为符合国家标准或专业标准试剂、蒸馏水或等纯度的水。
3.1硫酸：p=1.84g/mL。
3.2乙醇：95%以上。
3.3二乙烯三胺(C4H13N3)：p=0.9586g/mL，纯度98%以上。
3.4硫酸溶液：c(H2SO4)=1.0mol/L。
在1000mL容量瓶中加入蒸馏水500mL，缓慢注入浓硫酸(3.1)55.5mL，用水稀释至标线，摇匀。
3.5氢氧化钠溶液：0.2g/100mL。
称取氢氧化钠(NaOH)0.2g。溶于100mL水中。
3.6水杨醛-乙醇溶液。
吸取水杨醛(C6H4OHCHO)0.4mL，溶于100mL，乙醇中，此液配制后暗处保存可使用3d。
3.7硫酸钴溶液：1g/100mL。
称取硫酸钴(CoSO4·7H2O)1.0g，溶于100mL水中。
3.8乙酸-乙酸钠缓冲溶液：pH≈3.5。
1份体积c(CH3COONa3H2O)=1mol/L乙酸钠与16份体积c(CH3COOH)=1mol/L乙酸均匀混合。
3.9二乙烯三胺贮备液：46mg/mL。
吸取二乙烯三胺(3.3)1.2mL放入已含少量水并已称准至0.0001g的25mL容量瓶中，再次称重(准确至0.0001g)，用水稀释至刻度，摇匀。此溶液低温保存可使用三个月以上。
3.10二乙烯三胺标准溶液：20μg/mL。
吸取一定量的二乙烯三胺贮备液(3.9)，用水稀释至20μ8/mL，此溶液常温下可使用15d左右。
4仪器
4.1分光光度计：配3cm比色皿。
4.2玻璃仪器：
4.2.1比色管：25mL具塞比包管。
4.2.2容量瓶：1000mL，500mL，100mL。
4.2.3移液管：10mL，5mL，1mL。
5分析步骤
5.1标准曲线绘制
5.1.1分别吸取0.00，0.50，1.00，1.50，2.00、2.50，3.00，4.00mL二乙烯三胺标准溶液(3.10)，注入一组25mL的比色管中，加入水，水与二乙烯三胺标准溶液之体积和为10mL。加入氢氧化钠溶液(3.5)0.2mL，混匀后，加入水杨醛-乙醇溶液(3.6)1.5mL，充分振荡后放置6min，加入硫酸钴溶液(3.7)0.2mL，充分振荡后，放置4min，加入乙酸-乙酸钠缓冲溶液2.0mL，摇匀后，用水稀释至标线。
5.1.2放置10min后，在分光光度计390nm处，以空白液为参比液，使用3cm光程比色皿测定吸光度。
5.1.3根据测得的吸光度与相应的二乙烯三胺含量，绘制标准曲线，求出回归方程Y=bX+α。
5.2测定
采集水样经澄清后，用c(H2SO4)=1.0mol/L硫酸调pH值为7左右，吸取水样10.0mL于25mL具塞比色管中，按5.1.1～5.1.3方法测定吸光度。从标准曲线上查得或按回归方程算出相应的二乙烯三胺含量。
5.3水中存在肼时的测定方法
5.3.1取不同含量的饼溶液于25mL具塞比色管中，用5.1.1～5.1.3方法制作肼的校正曲线(注意比色前需用定量滤纸过滤)。
5.3.2按5.1.1～5.1.3方法测出水样的吸光度值A1。
5.3.3水样中肼的含量C1的测定，可参照附录A(参考件)。
5.3.4在肼的校正曲线上，查出C1含量的相对应的吸光度值A2。
5.3.5A3=A1-A2，在二乙烯三胺的标准曲线上查出A3吸光度值相对应的含量，即为水样中二乙烯三胺的含量。
6结果的表述
按下式计算水中二乙烯三胺的浓度：
式中：C--水中二乙烯三胺浓度，mg/L;
W--标准曲线中查得或按回归方程算出的样品中三乙胺含量，μg;
V--分析时所取水样的体积，mL。
7精密度
二乙烯三胺浓度在0.4mg/L时，相对标准偏差为5.5%，二乙烯三胺浓度在3.2mg/L时，相对标准偏差为1.25%。
8注意事项
8.1温度会对测量结果有影响，温度高时，测量值偏低。水样的二乙烯三胺含量测定应与标准曲线制作同时进行。
8.2本方法适宜温度范围5～30℃。
附录A水中肼的测定对二甲氨基苯甲醛分光光度法
(参考件)
A1方法原理
水中微量阱在硫酸介质中与对二甲胺基苯甲醛-乙醇溶液反应，生成黄色联氮化合物。在测定范围内黄色深度与肼含量成正比。符合郎伯-比尔定律，黄色络合物最大吸收波长是458nm。
水中偏二甲基肼、硝酸盐、氨、氟对本方法无干扰。
一甲基肼含量在肼含量3倍以内干扰可不计。
肼测定范围：0.002～0.30mg/L，水样中阱含量大于0.30mg/L时，可稀释后按本方法测定。
A2仪器与器皿
A2.1分光光度汁：721型配有光程1cm和5cm比色皿。
A2.2容量瓶：1000mL，4只;500mL，2只;50mL，16只。
A2.3棕色容量瓶：500mL，2只
A2.4分度吸管：10mL，3只;5mL，3只;1mL，2只
A2.5酸式滴定管：50mL，1只;15mL，1只
A3试剂
A3.1对二甲氨基苯甲醛：分析纯。
A3.2硫酸肼：分析纯。
A3.3乙醇：分析纯，含量95%。
A3.4硫酸：分析纯。
A3.5硫酸：c(1/2H2SO4)=0.5mol/L。
在1000mL容量瓶中加入500mL蒸馏水，缓缓注入13.9mL，浓硫酸，用蒸馏水稀释至刻度、摇匀。
A3.6硫酸：c(1/2H2SO4)=1.0mol/L。
在1000mL容量瓶中加入500mL蒸馏水，缓缓注入27.8mL浓硫酸，用蒸馏水稀释至刻度、摇匀。
A3.7硫酸：c(1/2H2SO4)=9.0mol/L。
在1000mL容量瓶中加入500mL蒸馏水，缓缓注入250mL浓硫酸，用蒸馏水稀释至刻度、摇匀。
A3.8显色剂：对二甲氨基苯甲醛-乙醇溶液。
称取2.0g对二甲氨基苯甲醛于250mL棕色容量瓶中，加入100mL乙醇，缓缓注入9mol/L硫酸10mL。摇匀。
A3.9肼标准贮备液。
准确称取4.066g硫酸阱，用0.5mol/L硫酸溶液溶解后，移入1000mL容量瓶中，用0.5mol/L硫酸稀释至刻度、摇匀。此溶液1mL含肼1000μg。
A3.10肼标准工作液
吸取1mL肼标准贮备液于1000mL容量瓶中，用0.5mol/L。硫酸稀释至刻度，摇匀。此溶液1mL含肼1μg。
A4分析步骤A4.1标准曲线绘制A4.1.1水样中不存在一甲基腆和偏二甲基肼时肼标准曲线绘制取50mL容量瓶8只，依次加入0.0，0.10，0.20，0.40，0.50，1.00，1.50，2.00mL肼标准工作液，再向每只容量瓶中加入1mol/L硫酸10mL，加蒸馏水至总体积约为43mL，加显色剂5mL。然后用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，放置15～30min，用5cm光程比色皿以蒸馏水作参比，在波长458nm处测吸光度，减去空白液的吸光度为每种溶液的净吸光度，在坐标纸上绘制阱含量(μg)-吸光度曲线，求出回归方程Y=bX+α。
A4.1.2水样中存在一甲基肼和偏二甲基肼时肼标准曲线绘制
取50mL容量瓶8只，依次加入0.00，0.20，0.40，0.50，1.00，1.50，2.00mL肼标准工作液，加1mol/L，硫酸30mL，加蒸馏水至体积约为43mL。再加显色剂5mL，然后用蒸馏水稀释至刻度，摇匀，放置15～30min.按A4.1.1方法绘制曲线。
A4.2样品分析
A4.2.1采样
水样用玻璃瓶采集，采集后加酸或加碱调pH至中性，尽快测定。
A4.2.2样品前处理
A4.2.2.1水样中不存在一甲基肼和偏二甲基肼时，取A4.2.1中性水样约400mL置于一只清洁、干燥的500mL容量瓶中，慢慢加入浓硫酸2.8mL，再加此中性水样至刻度，摇匀，冷却即为样品溶液(Ⅰ)。
A4.2.2.2水样中存在一甲基肼和偏二甲基肼时，取A4.2.1中性水样约400mL置于一只清洁、干燥的500mL容量瓶中，慢慢加入浓硫酸8.3mL，再用此水样加至刻度，摇匀，冷却即为样品溶液(Ⅱ)。
A4.2.3比色测定
取50mL清洁、干燥的容量瓶3只，分别加入5mL显色剂，然后分别加入样品溶液(Ⅰ)或样品溶液(Ⅱ)至刻度，摇匀，放置15～30min，在458nm波长处用5cm光程比色皿，以蒸馏水做参比液，测定吸光度。减去空白试验测得的吸光度后，从A4.1.1或A4.1.2标准曲线上查得肼的含量(μg)或按回归方程计算得阱的含量(μg)。
A5计算
C=W/V……………………………………………(A1)
式中：C--水样中肼的浓度，μg/L;
W--标准曲线上查得或按回归方程计算出的水样中阱的含量，μg;
V--样品溶液体积，mL。
测样品溶液(Ⅰ)时，V为44.75mL。
测样品溶液(Ⅱ)时，V为44.24mL。
A6测定误差
在c(1/2H2SO4);1mol/L硫酸10mL的条件下测肼时，相对标准偏差为0.8%;在c(1/2H2SO4)=1mol/L硫酸30mL的条件下测肼时，相对标准偏差为1.5%。
A7注意事项
A7.1本分析方法灵敏度及显色所需时间均受环境温度的影响，因此，水样中肼含量的测定应与绘制工作曲线同时进行。
A7.2当被测样品溶液中含氯量较高时，可在绘制肼标准曲线的每个肼标准工作液中加入1mol/L盐酸1mL。然后按A4.1.1或A4.1.2操作。
附加说明：
本标准由国家环境保护局科技标准司、原航空航天工业部建设司联合提出。
本标准由原航空航天工业部第七设计研究院负责起草。
本标准主要起草人陈清宇、徐志通、李冰清、王兰翠。
本标准由国家环保局负责解释。