空色谱法测定水中氯仿和四氯化碳
仪器信息网 · 2011-03-24 00:43 · 42466 次点击
生活饮用水由于加氯消毒可产生些新的有机卤代物,主要成分是氯仿和四氯化碳及少量的一氯甲烷、一溴二氯甲烷、二溴一氯甲烷以及溴仿等,统称为卤代烷。自来水中卤代烷含量高于水源水。
水中氯仿和四氯化碳可用气相色谱-气液平衡法分析,该法准确、灵敏且简便。
水样现场采集后应及时分析,一般不应超过4h。
1顶空色谱法
1.1应用范围
1.1.1本法适用于测定生活饮用水及其水源水中氯仿及四氯化碳的含量。
1.1.2水样中常见物质在一般的含量范围内对本测定方法不干扰。
1.1.3最低检测浓度氯仿为10微克/L,四氯化碳为1微克/L。
1.2原理
在密封的试管内,易挥发的氯仿、四氯化碳分子从液相逸入液面空间的气相中,在一定温度下,氯仿、四氯化碳分子在气液两相之间达到动态平衡,此时氯仿、四氯化碳在气相中的浓度和它在液相中的浓度成正比,通过对气相中氯仿和四氯化碳浓度的测定,即可计算出水样中氯仿、四氯化碳的浓度。
1.3仪器
1.3.1带电子捕获鉴定器的气相色谱仪。
1.3.2恒温水浴(控制温度±1℃)。
1.3.350ml成套刻度试管(管的总体积也必须相等):需经120℃烘烤2h。
注:一般实验室使用氯仿较多,为了防止污染,所用玻璃器皿均需采用高温处理去除干扰物。
1.3.4医用反口橡皮塞:首次使用时需用1+9盐酸溶液煮沸,再用纯水煮沸处理。以后使用时,只用纯水煮沸20min,晾干备用。
1.3.5微量注射器:1.0微升及50微升。
1.4试剂
1.4.1本法配制试剂溶液及稀释用的纯水均为无卤代烷的蒸馏水,将蒸馏水煮沸15~30min或通高纯氮气20~25min。
1.4.2氯仿标准溶液:取0.34微升氯仿(CHCl3)于装有100ml纯水的100ml容量瓶内,混匀。此溶液1.00ml含5微克氯仿。需每天新配制。
1.4.3四氯化碳标准溶液:取0.31微升四氯化碳(CCl4)于装有100ml纯水的100ml容量瓶内,混匀。此液1.00ml含5微克四氯化碳。需每天新配制。
l.4.4脱氯剂:抗坏血酸(C6H8O6)或硫代硫酸钠(Na2S2O3·5H2O)固体。
1.4.5高纯氮气:纯度大于99.99%。
1.4.6聚四氟乙烯薄膜(0.1mm厚)或锡纸剪成圆片(直径约为5cm),用纯水煮20min后,于120℃下烘2h,保存备用。
1.5步骤
1.5.1色谱条件
1.5.1.1色谱柱:长为2m的玻璃柱或不锈钢柱子。
1.5.1.2固定相:80~100目的GDX-103。使用前需在200℃下活化1~2天。
1.5.1.3温度:柱温为160℃;检测器温度为200℃,汽化温度为200℃。
1.5.1.4载气:高纯氮(N2),流速为每分钟45ml。
1.5.2测定
1.5.2.1水样采集及测定
1.5.2.1.1取装有约0.1g抗坏血酸的50ml试管(30.1.3.3),带至现场直接取样。使水样充满全管(不得有气泡),立即用垫有聚四氟乙烯薄膜的反口橡皮塞塞好,至实验室后,用细铁丝将橡皮塞扎紧(若不能当时进行测定,需于冰箱内保存,但不得超过4h)。
1.5.2.1.2将长针头穿透橡皮塞插入管中,使针尖恰好达到50ml标线处,再插入一个注射针头。装置如图9,通人氮气(表压:0.2kgf/cm2),使水样排出至50ml标线处,取下针头。
1.5.2.1.3将此管放入40℃水浴中平衡40min。
1.5.2.1.4在保温情况下用50微升注射器从瓶塞处抽取50微升上部气体,注入色谱仪,测定峰高值。
1.5.2.2配制标准系列,需与样品同时配制。
1.5.2.2.1取7个100ml容量瓶各加纯水约97ml,分别加入氯仿标准溶液(30.1.4.2)0、0.20、0.40、0.80、1.20、1.60及2.00ml(浓度各为0、10、20、40、60、80及100微克/L)和四氯化碳标准溶液(30.1.4.3)0、20、40、80、120、160及200?l(浓度各为0、1、2、4、6、8及10微克/L),加纯水定容至100ml。
1.5.2.2.2摇匀后立即倾入装有0.1g抗坏血酸的50ml试管(30.1.3.3),以下步骤按30.1.5.2.1.1~30.1.5.2.1.4操作。
1.5.2.3绘制校准曲线,从曲线上查出水样中氯仿和四氯化碳浓度。
1.6计算
根据样品中氯仿、四氯化碳的峰高值,直接从校准曲线上查出水样中氯仿、四氯化碳浓度(?g/L)。
若水样经稀释后测定的,需乘以稀释倍数。