余氯是指水与氯族消毒剂接触一定时间后，余留在水中的氯。余氯有三种形式：
1.总余氯：包括游离性余氯和化合性余氯。
2.游离性余氯：包括HOCl及OCl-等。
3.化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺类化合物。
余氯的作用是保证持续杀菌，也可防止水受到再污染。但如果余氯量超标，可能会加重水中酚和其它有机物产生的味和臭，还有可能生成氯仿等有"三致"作用的有机氯代物。测定水中余氯含量和存在状态，对做好饮水消毒工作和保证水卫生安全极为重要。
一、邻联甲苯胺比色法(OT法)
1.应用范围
⑴.本法适用于测定生活饮用水及其水源水的总余氯及游离性余氯。
⑵.本法最低检测浓度为0.01mg/l余氯。
2.原理
在pH值小于1.3的酸性溶液中，余氯与邻联甲苯胺反应，生成黄色的醌式化合物，用目视法进行比色定量，还可用重铬酸钾-铬酸钾溶液配制的永久性余氯标准溶液进行目视比色。
试剂：0.1%联邻甲苯胺
仪器：余氯比色器，秒表
测定：取200ml水样，加入0.1%联邻甲苯胺1ml摇匀，发色30s与标准色相比，读数C1，发色几分钟后再与标准色相比，读数C2。总余氯为C2，游离氯值为C1
3.干扰影响
水中含有悬浮性物质干扰时测定，可用离心法去除。其它干扰物质的最高允许含量如下：高铁，0.2mg/l;四价锰，0.01mg/l;亚硝酸盐，0.2mg/l。
二、DPD余氯测定仪(PocketColorimeterChlorine,HachCompany)
1、应用范围
⑴.本法适用于分别测定生活饮用水、水源水、废水及海水的游离余氯、总余氯及化合性余氯。
⑵.水样有色或浑浊，可作空白调零以抵消其影响。
⑶.本法最高检测浓度为4.5mg/l有效氯。
2、原理
水样中不含碘化物离子时，游离性有效氯立即与DPD试剂反应产生红色，加入碘离子则起催化作用，使化合氯也与试剂反应显色。分别测定其吸光度，得游离氯和总氯，总氯减去游离氯得化合氯。
3、试剂
3.1碘化钾晶体。
3.2碘化钾溶液(5g/L)：称取0.5g碘化钾，溶于新煮沸放冷的纯水中，并稀释至100mL，储存于棕色瓶中，在冰箱中保存，溶液变黄应弃去重配。
3.3磷酸盐缓冲溶液(pH：6.5)：称取24g无水磷酸氢二钠(Na2HPO4)，46g无水磷酸二氢钾(KH2PO4),0.8g乙二胺四乙酸二钠(Na2EDTA)，0.02g氯化汞(HgCl2)。依次溶解于纯水中稀释至1000mL。
注：氯化汞(HgCl2)可防止霉菌生长，并可消除试剂中微量碘化物对游离余氯测定造成的干扰。氯化汞剧毒，使用时切勿入口或接触皮肤和手指。
3.4N，N-二乙基-1，4-苯二胺(DPD)溶液(1g/L)：称取1.0g盐酸N，N-二乙基-1，4-苯二胺(H2N.C6H4N(C2H5)2.HCl)溶解于含8mL硫酸溶液(1+3)和0.2gNa2EDTA的无氯纯水中，并稀释至1000mL。储存于棕色瓶中，在冷暗处保存。
注：DPD溶液不稳定，一次配制不宜过多，储存中如溶液颜色变深或退色，应重新配制。
3.5亚砷酸钾溶液(5.0g/L)：称取5.0g亚砷酸钾溶于纯水中，并稀释至1000mL。
3.6硫代乙酰胺溶液(2.5g/L)：0.25g硫代乙酰胺(CH2CSNH2)，溶于100mL纯水中。
注：硫代乙酰胺是可疑致癌物质，切勿接触皮肤或吸入。
3.7无需氯水：在无需氯纯水中加入少量氯水或漂白精溶液，使水中总余氯浓度约为0.5mg/L，加热煮沸除氯，冷却后备用。
注：使用前可加入碘化钾，检验其总余氯。
3.8氯标准储备溶液(1000μg/mL)：称取0.8910g优级纯高锰酸钾，用纯水溶解并洗时至1000mL。
3.9氯标准是用溶液(1μg/mL)：吸取10.0mL氯标准储备液，加纯水稀释至100Ml，混匀后，取1.00mL再稀释至100mL。
4、仪器
4.1余氯比色计
4.2具塞比色管
5、分析步骤
5.1标准曲线绘制：吸取0，0.1，0.5，2.0，4.0，8.0mL氯标准使用液置于6支10mL具塞比色管中，用无需氯水稀释至刻度。各加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液，0.5mLDPD溶液混匀，于波长515nm，1cm比色皿，以纯水为参比，测定吸光度，绘制标准曲线。
5.2吸取10mL水样置于10mL比色管中，加入0.5mL磷酸盐缓冲溶液，0.5mLDPD溶液，混匀，立即与515nm波长，1cm比色皿，以纯水为参比，测量吸光度，记录读数为A，同时测量样品空白值，在读数中扣除。
5.3继续向上述试管中加入一小粒碘化钾晶体(约0.1g)，混匀后，再测量吸光度，记录读数为B。
5.4再向上述试管加入碘化钾晶体(约0.1g)，混匀，2min后，测量吸光度，记录读数为C。
5.5另取两支10mL比色管，取10mL水样于其中一只比色管中，然后加入一小粒碘化钾晶体(约0.1g)，混匀，于第二支比色管中加入0.5mL缓冲溶液和0.5mLDPD溶液，然后将此混合液倒入第一管中，混匀，测量吸光度，记录读数N。
6、计算
游离余氯和各种氯胺，根据存在的情况计算：
读数不含三氯胺的水样含三氯胺的水样
A游离余氯游离余氯
B-A一氯胺一氯胺
C-B二氯胺二氯胺+50%三氯胺
N—游离余氯+50%三氯胺
2(N-A)—三氯胺
C-N—二氯胺
根据上面的读数，从标准曲线查出水样中游离余氯和各种化合余氯的含量，按下式计算水样中余氯的含量：
ρ(Cl2)=m/V
式中：
ρ(Cl2)——水样中余氯的质量浓度，单位为毫克每升(mg/L);
m——从标准曲线上查得余氯的质量，单位为微克(μg);
V——水样体积，单位为毫升(mL)。