食品中氟的测定方法
仪器信息网 · 2011-05-30 09:12 · 26536 次点击
一、扩散-氟试剂比色法
1.原理
食品中氟化物在扩散盒内与酸作用,产生氟化氢气体,经扩散被氢氧化钠吸收。氟离子与镧、氟试剂(茜素氨羧络合剂)在适宜pH下生成蓝色三元络合物,颜色随氟离子浓度的增加而加深,用或不用含胺类有机溶剂提取,与标准系列比较定量。用含胺类有机试剂提取为单色法,其灵敏度较高,最低检出量为0.1mg/kg;不用含胺类有机试剂提取为复色法,操作简便,最低检出量为0.2mg/kg。
2.试剂
本方法所用水均为不含氟的去离子水,所用试剂均为分析纯试剂,全部试剂贮于聚乙烯塑料瓶中。
2.120g/L硫酸银-硫酸溶液:称取2g硫酸银,溶于硫酸(3+1)溶液中并稀释至100ml,混匀。
2.240g/L氢氧化钠-乙醇溶液:取4g氢氧化钠,溶于乙醇并稀释至100ml。
2.31mol/L乙酸:取3ml冰乙酸,加水稀释至50ml。
2.4茜素氨羧络合剂溶液:称取0.19g茜素氨羧络合剂,加少量水及40g/L氢氧化钠溶液使其溶解,加0.125g乙酸钠,用1mol/L乙酸调节pH为5.0(红色),加水稀释至500ml,置冰箱内保存。
2.5250g/L乙酸钠溶液。
2.6硝酸镧溶液:称取0.22g硝酸镧,用少量1mol/L乙酸溶解,加水至约450ml,用250g/L乙酸钠溶液调节pH为5.0,加水稀释至500ml,置冰箱内保存。
2.7缓冲液(pH4.7):称取30g无水乙酸钠,溶于400ml水中,加22ml冰乙酸,再缓缓加冰乙酸调节pH为4.7,然后加水稀释至500ml。
2.8丙酮。
2.9二乙基苯胺+异戊醇溶液(5+100):量取25ml二乙基苯胺,溶于500ml异戊醇中。
2.10100g/L硝酸镁溶液。
2.1140g/L氢氧化钠溶液:称取4g氢氧化钠,溶于水并稀释至100ml。
2.12氟标准溶液:精密称取0.2210g经100℃干燥4h冷的氟化钠,溶于水,移入100ml容量瓶中,加水至刻度,混匀,置冰箱中保存。此溶液每毫升相当于10mg氟。
2.13氟标准使用液:吸取1.0ml氟标准溶液,置于200ml容量瓶中,加水至刻度,混匀。此溶液每毫升相当于5μg氟。
2.14圆滤纸片:剪内径4.5cm圆滤纸片,浸于40g/L氢氧化钠-乙醇液中,取出于60℃烘干,备用。
3.仪器
3.1塑料扩散盒:内径4.5cm,深2cm,盖内壁顶部光滑,并带有突起的圈(盛放氢氧化钠吸收液用),盖紧后不漏气。其他类型塑料盖亦可使用。
3.2恒温箱:55±1℃。
3.3分光光度计。
3.4酸度计:pHS-2型或其他型号。
3.5灰化炉。
4.操作方法
4.1扩散单色法
(1)样品处理
A.谷类样品:稻谷要去壳,其他粮食要除去可见杂质,取有代表性样品50~100g,粉碎,过40目筛。
B.蔬菜、水果:取可食部分,洗净、晾干、切碎、混匀,称取100~200g样品,80℃鼓风干燥,粉碎,过40目筛。结果以鲜样表示,同时要测水分。
C.特殊样品(含脂肪高、不易粉碎过筛的样品,如花生、肥肉。含糖份高的果实等):称取研碎的样品1.00g,于坩埚(镍、银、瓷等)内,加4ml100g/L硝酸镁溶液,加40g/L氢氧化钠溶液使呈碱性,混匀后浸泡0.5h,将样品中的氟固定,然后在水浴上挥干,再加热炭化至不冒烟,再于600℃马弗炉内灰化6h,待灰化完全,取出放冷,取灰分进行扩散。
**样品灰化时,要注意马弗炉和试剂是否含微量氟。氟是最活泼的非金属元素,在自然界普遍存在,在马弗炉的耐火砖中往往含有微量氟,在高温下释放出的氟有可能污染样品。纯度差的试剂也可能含微量氟,因此做试剂空白试验是必要的,避免由于污染出现假阳性。
(2)测定:取塑料盒若干个,分别于盒盖中央加0.2ml40g/L氢氧化钠乙醇溶液,在圈内均匀涂布,于55℃恒温箱中烘干,形成一层薄膜,取出备用,或把滤纸片贴于盒盖内。
称取1.0g处理后样品于塑料盒内,加4ml水,使样品均匀分布,不能结块。加4ml20g/L硫酸银-硫酸溶液,立即盖紧,轻轻摇匀。如样品经灰化处理,则先将灰分全部移入塑料盒内,用4ml水分数次将坩埚洗净,洗液均倒入塑料盒内,并使灰分均匀分散,如坩埚还未完全洗净,可加4ml20g/L硫酸银-硫酸溶液于坩埚内连续洗涤,将洗液倒入塑料盒内,立即盖紧,轻轻摇匀,样品在扩散时,首先要检查所用的扩散盒是否漏气,气密性不好的扩散盒不宜使用。在扩散时,样品加酸后要立即盖紧轻轻摇匀,切勿将盒中的酸溅到盖上。置55±1℃恒温箱内保温20h。
**氟试剂比色法,Al3+、Fe3+、Pb2+、Cu2+、Ni2+、Zn2+、Co2+等金属离子和有机酸干扰测定,扩散法使氟离子与试样分离有效的去除干扰。大量的氯化物对扩散和测定有干扰,加入硫酸银使其固定去除干扰。
将盒取出,取下盒盖,分别用20ml水,少量多次地将盒盖内氢氧化钠薄膜溶解,用滴管小心完全地移入100ml分液漏斗中。
分别于分液漏斗中加3.0ml茜素氨羧络合剂溶液、3.0ml缓冲液、8.0ml丙酮、3.0ml硝酸镧溶液,13.0ml水,混匀,放置10min。各加入10.0ml二乙基胺-异戊醇溶液(5+100),振摇2min,待分层后,弃去水层,分出有机层,并用滤纸过滤于10ml带塞比色管中。
用1cm比色杯于580nm波长处以零管调节零点,测吸光度绘制标准曲线比较。
4.2扩散复色法
(1)样品处理:同4.1(1)。
(2)测定:自