仪器信息网 ·  2009-03-01 11:48  ·  18116 次点击
data/attachment/portal/201111/06/100713ub67787w9jdl97rh.jpg硫单质
硫,原子序数16,原子量32.066,俗称硫磺,硫为黄色晶状固体,主要的硫变体是正交硫和单斜硫。其熔点分别是112.8°C(正交硫)和119°C(单斜硫),沸点444.674°C,密度2.07克/厘米3(正交硫)和1.96克/厘米3(单斜硫)。固体硫具有多种晶型,正交硫是室温下唯一稳定的硫的存在形式。
目录
概述
性质
来源及特点
主要用途
物理性质
化学性质
生理作用
自然硫
硫矿
概述
为淡黄色晶体。有单质硫和化合态硫两种形态。单质硫有几种同素异形体。主要是菱形硫(S8),密度2.07克/厘米3,熔点112.8℃,沸点444.674℃;单斜硫(S8),密度1.96克/厘米3,熔点119.0℃,沸点444.6℃;纯粹的单质硫,密度1.96克/厘米3,熔点120.0℃,沸点444.6℃。导热性和导电性都差。性松脆,不溶于水。无定形硫主要有弹性硫,是由熔态硫迅速倾倒在冰水中所得。不稳定,可转变为晶状硫。晶状硫能溶于有机溶剂如二硫化碳中,而弹性硫只能部分溶解。化合价为-2、+2、+4和+6。第一电离能10.360电子伏特。化学性质比较活泼,能与氧、金属、氢气、卤素(除碘外)及已知的大多数元素化合。它存在正氧化态,也存在负氧化态,可形成离子化合物、共价化合成物和配位共价化合物。
性质
素名称:硫
俗称:硫磺
原子体积:(立方厘米/摩尔):15.5
元素在太阳中的含量:(ppm):400
data/attachment/portal/201111/06/100713m4tt3znfwtz1sov2.jpg弹性硫
元素在海水中的含量:(ppm):870
地壳中含量:(ppm):260
元素符号:S
元素原子量:32.066
氧化态:MainS-2,S0,S+6
OtherS-1,S+1,S+2,S+3,S+4,S+5
晶体结构:晶胞为正交晶胞。
莫氏硬度:2.0
以下为增加内容:
化学键能:(kJ/mol)
S-H347
S-C272
S=C476
S-O265
S=O525
S-F328
S-Cl255
S-S226
晶胞参数:
a=1043.7pm
b=1284.5pm
c=2436.9pm
α=90°
β=90°
γ=90°
电离能(kJ/mol)
M-M+999.6
M+-M2+2251
M2+-M3+3361
M3+-M4+4564
M4+-M5+
data/attachment/portal/201111/06/100713r7bj7ac9740tyw4z.jpg聚苯硫醚
7013
M5+-M6+8495
M6+-M7+27106
M7+-M8+31669
M8+-M9+36578
M9+-M10+43138
元素名称:硫
元素原子量:32.07
元素类型:非金属
发现人:发现年代:
发现过程:
古代人类已认识了天然硫。硫分布较广。
来源及特点
硫重要的硫化物是黄铁矿,其次是有色金属元素(Cu
data/attachment/portal/201111/06/100713beb77o6soboy50oq.jpg聚苯硫醚电容
、Pb、Zn等)的硫化物矿。天然的硫酸盐中以石膏CaSO4·2H2O和芒硝Na2SO4·10H2O为最丰富。可从它的天然矿石或化合物中制取。硫在自然界中存在有单质状态,每一次火山爆发都会把大量地下的硫带到地面。硫还和多种金属形成硫化物和各种硫酸盐,广泛存在于自然界中。单质硫具有鲜明的橙黄色,燃烧时形成强烈有刺激性的气味。金属硫化物在燃烧时产生的气味可以断言,硫在远古时代就被人们发现并使用了。
1977年法国化学家拉瓦锡发表近代第一张元素表,把硫列入表中,确定硫的不可分割性。18世纪后半页,德国化学家米切里希和法国化学家波美等人发现硫具有不同的晶形,提出硫的同素异形体。现在已知最重要的晶状硫是斜方硫和单斜硫。他们都是由S8环状分子组成。
主要用途
大部分用于制造硫酸。橡胶制品工业、火柴、烟火、硫酸盐、亚硫酸盐、硫化物等产品中也需要很多硫磺。部分用于制造药物、杀虫剂以及漂染剂等。硫在工业中很重要,比如作为电池中或溶液中的硫酸。硫被用来制造火药。在橡胶工业中做硫化剂。硫还被用来杀真菌,用做化肥
data/attachment/portal/201111/06/1007159p404qru0fqfu73p.jpg硫碳分析仪
。硫化物在造纸业中用来漂白。硫酸盐在烟火中也有用途。硫代硫酸钠和硫代硫酸氨在照相中做定影剂。硫酸镁可用做润滑剂,被加在肥皂中和轻柔磨砂膏中,也可以用做肥料。
硫在自然界中存在有单质状态,每一次火山爆发都会把大量地下的硫带到地面。硫还和多种金属形成硫化物和各种硫酸盐,广泛存在于自然界中。单质硫具有鲜明的橙黄色,燃烧时形成强烈有刺激性的气味。金属硫化物在燃烧时产生的气味可以断言,硫在远古时代就被人们发现并使用了。
在西方,古代人们认为硫燃烧时所形成的浓烟和强烈的气味能驱除魔鬼。在古罗马博物学家普林尼的著作中写到:硫用来清扫住屋,因为很多人认为,硫燃烧所形成的气味能够消除一切妖魔和所有邪恶的势力,大约4000年前,埃及人已经用硫燃烧所形成的二氧化硫漂白布匹。在古罗马著名诗人荷马的著作里也讲到硫燃烧有消毒和漂白作用。中西方炼金术士都很重视硫,他们把硫看作是可燃性的化身,认为它是组成一切物体的要素之一。中国炼丹家们用硫、硝石的混合物制成黑色火药。
不论在西方还是中国,古医药学家都把硫用于医药中,中国著名医生李时珍编著的《本草纲目》中,将到硫在医药中的运用:治腰肾久冷,除冷风顽痹寒热,生用治疥廯。硫磺的广泛应用促进了硫磺的提取和精炼,随着工业的发展,硫在制取硫酸中起着关键作用,而硫酸就是工业之母,无处不需要它。1894年出生在德国的美国工业化学家弗拉施创造用过热水的方法,将硫从地下深处直接提取出来。
物理性质
通常为淡黄色晶体,它的元素名来源于拉丁文,原意是鲜黄色。单质硫有几种同素异形体,菱形硫(斜方硫)和单斜硫是现在已知最重要的晶状硫。它们都是由S8环状分子组
data/attachment/portal/201111/06/10071527tv9v93992ye4w9.jpg硫酸铑
成。
密度熔点沸点存在条件
菱形硫(S8)2.07克/厘米3112.8℃444.674℃200℃以下
单斜硫(S8)1.96克/厘米3119.0℃444.6℃200℃以上
硫单质导热性和导电性都差。性松脆,不溶于水,易溶于二硫化碳(弹性硫只能部分溶解)。无定形硫主要有弹性硫,是由熔态硫迅速倾倒在冰水中所得。不稳定,可转变为晶状硫(正交硫),正交硫是室温下唯一稳定的硫的存在形式。
化学性质
化合价为-2、+2、+4和+6。第一电离能10.360电子伏特。化学性质比较活泼,能与氧、金属、氢气、卤素(除碘外)及已知的大多数元素化合。还可以与强氧化性的酸、盐、氧化物,浓的强碱溶液反应。它存在正氧化态,也存在负氧化态,可形成离子化合物、共价化合成物和配位共价化合物。
1、氧化性
与金属单质反应:铜→硫化亚铜;铁→硫化亚铁;铝,钠等金属往往将其氧化为较底价态特性:银与硫摩擦生成硫化银;汞与硫研磨生成硫化汞。
与非金属反应:2S+C→CS2;S+H2→H2S
与其他的还原剂:S+NA2SO3加热→NA2SO3S(NA2S2O3)
2、还原性:S+O2→SO2
3、既氧化又还原:
3S+6KOH加热→2K2S+K2SO3+2H2O(歧化反应)
生理作用
半胱氨酸、蛋氨酸、同型半胱氨酸和牛磺酸等氨基酸和一些常见的酶含硫,因此硫是所有细胞中必不可少的一种元素。在蛋白质中,多肽之间的二硫键是蛋白质构造中的重要组成部分。有些细菌在一些类似光合作用的过程中使用硫化氢作为电子提供物(一般植物使用水来做这个作用)。植物以硫酸盐的形式吸收硫。无机的硫是铁硫蛋白的一个组成部分。在细胞色素氧化酶中,硫是一个关键的组成部分。工业和发电厂燃烧煤释放出来的大量二氧化硫在空气中与水和氧结合形成硫酸,它造成酸雨降低水和土壤的pH值,对许多地区的自然环境造成巨大破坏。
自然硫
自然硫(Sulfur)S:斜方晶系,晶体常呈菱方双锥状或厚板状。致密块状、粒状、条带状、球状、钟乳状集合体。硫黄色,也有密黄色或黄棕色。金刚光泽,断口油脂光泽。性脆,透明至半透明,硬度1—2,比重2.05—2.08。产于火山岩、沉积岩中及硫化矿床风化带,常与方解石、白云石、石英等组合。其双锥状晶形,金刚光泽,加上黄亮鲜艳的硫黄色,与基岩形成鲜明反差,有较好观赏性。
名字来源:来自拉丁文sulphurium,sulvere=“sulfur”;
化学组成:自然硫一般不纯净,火山作用成因的自然硫往往含少量的Se,As,Te,其他矿床产出常夹有粘土、有机质、沥青和机械混入物等。
类别:自然元素-非金属元素-自然硫族。
data/attachment/portal/201111/06/100716su52u91uf1u221u6.jpg硫
晶系和空间群:正交晶系,Fddd;
晶胞参数:a0=1.0437nm,b0=1.2845nm,c0=2.4369nm;
形态:晶形常呈双锥状或厚板状,由菱方双锥、菱方柱、板面等组成,通常呈致密块状、粉末状;
颜色:硫黄色,因含杂质而带各种不同色调;
条痕:淡黄色
透明度:不透明
光泽:晶面呈金刚光泽,断口呈油脂光泽
硬度:1-2
解理和断口:解理不完全,贝壳状断口;
比重:2.05-2.08g/cm3
其他性质:不导电,摩擦带负电。用手紧握硫的晶体,放在耳边,可以听见其自行碎裂的声音;
鉴定特征自然硫以其颜色、油脂光泽、低硬度、性脆和有硫臭味为特征;
成因和产状:自然硫见于地壳的最上部分和其表部。其形成有不同的途径。最主要是由生物化学作用形成和火山成因的自然硫矿床;
主要用途:硫时化学工业的基本原料,主要用来制造硫酸。此外,还用于造纸、纺织、橡胶、农用化肥等;
著名产地:意大利Sicily和美国海湾的盐穹,中国自然硫主要产地是台湾北部的大屯火山区。
硫矿
硫矿是一种基本化工原料。在自然界,硫是分布广泛、亲合力非常强的非金属元素,它以自然硫、硫化氢、金属硫化物及硫酸盐等多种形式存在,并形成各类硫矿床。中国硫
data/attachment/portal/201111/06/100716edr9ww9w9r4e2ioa.jpg硫矿
资源十分丰富,储量排在世界前列。中国在目前及今后相当一段时期内,仍将以硫铁矿和伴生硫铁矿为主要硫源。国外硫当前主要来自天然气、石油和自然硫。硫矿的直接应用是生产硫磺和硫酸,二者的用途非常广泛。大部分硫酸用来生产各类化肥,硫的应用领域还在不断扩大。
一、矿物原料特点
自然界中含硫矿物分布非常广泛,种类也很多,以单质硫和化合态硫两种形式出现,硫的主要工业矿物和化合物有:自然硫、黄铁矿、白铁矿、磁黄铁矿、有机硫、硫化氢及有色金属硫化物中的硫。
单质硫有三种同质多复相体——α硫、β硫和γ硫。在自然条件下,只有α硫最为稳定,称为自然硫。化合态硫中可作为硫矿石的矿物主要有:黄铁矿、白铁矿、磁黄铁矿等,其中含硫量达53.4%的黄铁矿分布最为广泛,是中国最重要的硫矿石,而白铁矿和磁黄铁矿含硫量较低,分布局限,工业意义不大。明矾石、重晶石、石膏等硫酸盐类矿物仅在某些硫源缺乏的少数国家和地区作硫矿资源加以利用,中国还未加以利用。
(一)主要硫矿物的性质
1、自然硫
自然硫是指斜方晶系的α硫。分子式为S,理论含硫量为100%,此外,自然硫中通常含有一些杂质,火山岩自然硫往往含有少量砷、碲、硒和钛,沉积型自然硫常夹杂有方解石、粘土、有机质和沥青等。自然单质硫一般为针状和板状晶体,常呈不规则块体产出。晶形很少见,通常呈致密块状,粉末状、粒状、条带状和被膜状。
自然硫为淡黄色、棕黄色,有杂质时颜色带红、绿、灰和黑色等。莫氏硬度为1~2,比重为2.05~2.08;性脆,解理不完全,断口贝壳状,具弱导电、传热性。条痕为白—黄白色,透明—半透明状,树脂—金刚光泽;燃烧时发青蓝色火焰,并有刺鼻硫磺味。耐腐蚀。在360℃和更高温度条件下硫与氧强烈作用,生成二氧化硫。在约400℃时硫与氢作用形成硫化氢,温度继续升高时则离解,在1690℃时完全分解成水和硫。硫与苛性碱液与氨溶液一起加热形成多硫化物或硫代硫酸。硫不溶于水,较易溶于有机溶剂和二硫化碳。硫作为氧化剂和还原剂出现,是化学上很活泼的元素。
2、黄铁矿
黄铁矿又称硫铁矿,分子式为FeS2,其硫理论含量为53.45%,铁理论含量为46.55%。自然界产出的黄铁矿常含有钴、镍、砷、硒、锑、铜、银和金等多种金属元素。有些硫化
data/attachment/portal/201111/06/100721d4o6ansi4a8oilsk.jpg螺硫银
物还可含非常微量的碲、锗等稀散元素。黄铁矿属等轴晶系,常见晶形为立方体及五角十二面体。
黄铁矿颜色多为浅黄铜色,表面常带有褐色、黄褐色,细粉状黄铁矿集合体常呈绿黑色。硬度6.0~6.5,比重4.9~5.2。性脆,条痕为褐黑或绿黑色。强金属光泽,不透明,具弱导电性。具热电性,有的变种具检波性,断口参差不齐,偶见贝壳状断口。
3、白铁矿
白铁矿(FeS2)与黄铁矿相同,二者属于同质二象复体,为斜方晶系,晶体常呈板状产出。集合体呈结核状、球状、钟乳状、皮壳状等。白铁矿为浅黄铜色,略带浅灰或浅绿色调,新鲜面近似锡白色,条痕暗灰绿色,金属光泽。不透明,硬度为5.0~6.0,比重4.6~4.9,性脆,解理不完全,断口为参差状,具弱电性。
4、磁黄铁矿
磁黄铁矿[Fe1-xS]为六方或单斜晶系两种同质多象变体,常呈致密粒状块体,晶体很少见,晶形呈板状。磁黄铁矿新鲜面是古铜棕色,表面常具暗褐色、暗棕色,不透明。金属光泽。条痕灰黑色。硬度4,性脆,比重4.58~4.70。具磁性,但强弱不一。具导电性,断口为参差状至贝壳状。
(二)硫铁矿矿石的主要伴生元素及影响
1、硫铁矿矿石的主要有益伴生元素
中国硫铁矿床中,除部分沉积变质型矿床矿石组分比较单一、以硫铁矿为主、其他有用组分较少外,大多数矿床都含有多种有益组分。据统计,在硫铁矿矿石及其氧化矿石内含有的有益伴生组分将近有15种,有:铜、金、银、镓、碲、钴、镉、锗、铊、锰等,有利于硫铁矿床的综合开发利用。
2、硫铁矿矿石的主要有害组分及影响
硫铁矿在制硫酸时的主要有害组分有:砷、氟、铅、锌、碳、钙、镁、碳酸盐等。
砷:在硫酸生产中,砷会使触媒中毒,生成氧化砷
data/attachment/portal/201111/06/100721fccqo70efelqcx9v.jpg硫钒矿
结晶,使转化率下降,并堵塞管道,造成清理困难,还容易使人中毒;排出的污水中含砷会造成环境污染。
氟:焙烧时大部分以氟化氢存在,小部分为四氟化硅。氟化氢能使触媒粉碎;四氟化硅能使触媒结块,导致触媒阻力升高,转化率降低。在酸洗流程中,生成的氢氟酸,会腐蚀砖衬里和磁环;在水洗流程中,因氟的溶解度大,大部分随污水排出,会污染饮用水和影响农作物生长。
铅锌;焙烧过程中熔点较低,易使焙烧炉产生结疤现象。碳:含量较多时,在焙烧过程中发热很高,炉温不易控制,还要消耗较多的氧,生成一氧化碳或二氧化碳,影响转化。
钙、镁碳酸盐:硫铁矿石中的钙、镁碳酸盐脉石(白云石、方解石)使硫铁矿在焙烧过程中分解出二氧化碳气体,稀释了炉气中二氧化硫的浓度。同时,氧化钙和氧化镁还吸收部分二氧化硫形成硫酸钙和硫酸镁,降低了硫的利用率,使设备的生产能力下降。而且新形成的钙、镁硫酸盐残留在硫铁矿石的烧渣中,影响综合利用。在制造二硫化碳人造纤维时,硫铁矿石中的沥青和砷是有害杂质。在造纸工业中,制亚硫酸盐纸浆的硫不能含硒,因为硒会使纸发黑。在制造火柴和炸药时,硫中不能含微量的二氧化硅杂质,因为二氧化硅会妨碍燃烧。
二、用途
硫矿物最主要的用途是生产硫酸和硫磺。硫酸是耗硫大户,中
data/attachment/portal/201111/06/1007227xhwhkg6tw57ypv5.jpg硫矿选矿设备
国约有70%以上的硫用于硫酸生产。化肥是消费硫酸的最大户,消费量占硫酸总量的70%以上,尤其是磷肥耗硫酸最多,增幅也最大。硫酸除用于化学肥料外,还用于制作苯酚、硫酸钾等90多种化工产品;轻工系统的自行车、皮革行业;纺织系统的粘胶、纤维、维尼纶等产品;冶金系统的钢材酸洗、氟盐生产部门;石油系统的原油加工、石油催化剂、添加剂以及医药工业等都离不开硫酸。随着中国经济的发展,近年来各行业对硫酸的需求量均呈缓慢上升趋势,化肥用项是明显的增长点。
高品位硫铁矿烧渣可以回收铁等;低品位的烧渣可作水泥配料。烧渣还可以回收少量的银、金、铜、铝、锌和钴等。硫磺除为生产硫酸的原料之外,还广泛用来生产化工产品,如硫化铜、焦亚硫酸钠等。另外,在食糖生产中,要把硫磺氧化为二氧化硫气体用于漂白脱色。在农药生产中也直接或间接使用硫磺;粘胶纤维生产中需用二硫化碳作溶剂;硫化金属矿浮选用的药剂要以二硫化碳为原料;除以上应用外,消费硫磺的行业还有火柴制造、水泥枕轨处理、医药、火药等。

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