敌敌畏
仪器信息网 · 2009-03-01 12:04 · 30535 次点击
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敌敌畏
敌敌畏又名DDVP,学名O,O-二甲基-O-(2,2-二氯乙烯基)磷酸酯,有机磷杀虫剂的一种,分子式C4H7Cl2O4P。一种有机磷杀虫剂,工业产品均为无色至浅棕色液体,纯品沸点74℃(在133.322Pa下)挥发性大,室温下在水中溶解度1%,煤油中溶解度2%~3%,能溶于有机溶剂,易水解,遇碱分解更快。毒性大,急性毒性LD50值:对大白鼠经口为56~80mg/kg,经皮为75~210mg/kg(见农药)。
目录
基本信息
理化性质
生产方法
药剂特性
应急处置
防治对象及使用方法
注意事项
毒理学资料
应急医疗
管理信息
应用
监测方法
国家标准
参考资料
基本信息
中文名称:敌敌畏。
英文名称:O,O-dimethyl-O-2,2-dichlorovinylphosphate。
别名:O,O-二甲基-O-2,2-二氯乙烯磷酸酯。
CASNo.:62-63-7。
分子式:C4H7O4C12P;(CH3O)2POOCHCCl2。
分子量:220.98。
危险标记:14(有毒品),34(易燃液体)。
包装方法:塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;两层塑料袋或一层塑料袋外麻袋、塑料编织袋、乳胶布袋;塑料袋外复合塑料编织袋(聚丙烯三合一袋、聚乙烯三合一袋、聚丙烯二合一袋、聚乙烯二合一袋);塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶、复合塑料瓶或铝瓶外普通木箱;塑料瓶、两层塑料袋或两层牛皮纸袋(内或外套以塑料袋)外瓦楞纸箱。
理化性质
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主要成分:含量:80.0%,50.0%乳油;20%塑料缓释剂。
外观与性状:纯品是无色有芳香气味的液体,有挥发性。
熔点(℃):
沸点(℃):74(133.3Pa,1mmHg)。
相对密度(水=1):1.415(25℃)。
相对蒸气密度(空气=1):
蒸气压(kPa):
燃烧热(kJ/mol):
稳定性和反应活性:对热稳定,但能水解。
危险特性:遇明火、高热可燃。受热分解,放出氧化磷和氯化物的毒性气体。
溶解性:室温下水中的溶解度约为10g/L,在煤油中溶解2%~3%,能与大多数有机溶剂和气溶胶推进剂混溶。
生产方法
敌敌畏是50年代初由美国壳牌公司、瑞士汽巴公司和联邦德国法本拜耳公司以各自的技术开发生产的。生产方法有两种:
①由敌百虫在溶剂中经碱解制得:data/attachment/portal/201111/06/100853zfmfn5r4ljrpm247.gif②用甲醇与三氯化磷反应生成亚磷酸三甲酯,后者再与三氯乙醛进行珀考夫重排反应缩合制得:
3CH3OHPCl3─→(CH3O)3P3HCl
(CH3O)3PCl3CCHO─→(CH3O)2PO2CHCCl2CH3Cl敌敌畏具触杀、胃毒和熏蒸作用,能抑制害虫神经系统的胆碱酯酶使其致死,杀虫谱广,药效迅速,残留期短,通常加工成乳油、油剂和控制释放剂(见农药剂型)使用,主要用于防治卫生害虫。毒性较大,使用时注意防护。
药剂特性
纯品为无色至琥珀色液体,微带芳香味。制剂为浅黄色至黄棕色油状液体,在水溶液中缓慢分解,遇碱分解加快,对热稳定,对铁有腐蚀性。对人畜中毒,对鱼类毒性较高,对蜜蜂剧毒。
敌敌畏为广谱性杀虫、杀螨剂。具有触杀、胃毒和熏蒸作用。触杀作用比敌百虫效果好,对害虫击倒力强而快。
主要剂型:80%、50%乳油,22%烟剂。
应急处置
皮肤接触:立即使患者脱离现场,脱去被污染衣服,全身污染部位用肥皂水或碱溶液彻底清洗。
眼睛接触:用苏打水或生理盐水冲洗。
食入:应立即口服1%~2%苏打水,或用0.2%~0.5%高锰酸钾溶液洗胃,并服用片剂解磷毒(PAM)或阿托品1~2片。
呼吸系统防护:生产操作或农业使用时,建议佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。高浓度环境中必须佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。
身体防护:穿胶布防毒衣。
手防护:戴橡胶手套。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,彻底清洗。工作服不准带至非作业场所。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。
泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其他不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、氧化磷。
灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、砂土。
防治对象及使用方法
对咀嚼口器和刺吸口器的害虫均有效。可用于蔬菜、果树和多种农田作物。
(1)防治菜青虫、甘蓝夜蛾、菜叶蜂、菜蚜、菜螟、斜纹夜蛾,用80%乳油1500-2000倍液喷雾。
(2)防治二十八星瓢虫、烟青虫、粉虱、棉铃虫、小菜蛾、灯蛾、夜蛾,用80%乳油1000倍液喷雾。
(3)防治红蜘蛛、蚜虫佣50%乳油1000-1500倍液喷雾。
(4)防治小地老虎、黄守瓜、黄条跳虫甲,用80%乳油800-1000倍液喷雾或灌根.
(5)防治温室白粉虱,用80%乳油1000倍液喷雾,可防始成虫和若虫,每隔5-7天喷药1饮,连喷2-3次,即可控制为害。也可用敌敌畏烟剂熏蒸,方法是:于傍晚收工前将保护地密封熏烟,亩用22%敌敌畏烟剂0.5公斤。或在花盆内放锯末,洒80%敌敌畏乳油,放上几个烧红的煤球即可,亩用乳油O.3-0.4公斤。
(6)防治豆野螟,于豇豆盛花期(2-3个花相对集中时),在早晨8时前花瓣张开时喷洒80%敌敌畏乳油1000倍液,重点喷洒蕾、花、嫩荚及落地花,连喷2-3次。
注意事项
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(1)豆类和瓜类的幼苗易产生药害,使用浓度不能偏高。
(2)本品对人畜毒性大,易被皮肤吸收而中毒。中午高温时不宜施药,以防中毒。
(3)蔬菜收获前7天停止用药。
(4)不能与碱性农药混用。
(5)本品水溶液分解快,应随配随用。
(6)禽、鱼、蜜蜂对本品敏感,应慎用。
毒理学资料
急性毒性:LD50:50~92mg/kg(小鼠经口);14~17mg/kg(小鼠皮下注射);75~200mg/kg(小鼠经皮);50~110mg/kg(大鼠经口);75~107mg/kg(大鼠经皮)。
亚急性和慢性毒性:兔经口剂量在0.2mg/(kg·d)以上时,经24周,引起慢性中毒;超过1mg/(kg·d),动物肝脏发生严重病变,ChE持续下降。
中毒主因:敌敌畏属有机磷农药,广用于农作物杀虫,还有家庭灭蚊、蝇。多见吸入或误服或用来自杀而中毒。
中毒主症:头晕、头痛、恶心呕吐、腹痛、腹泻、流口水,瞳孔缩小、看东西模糊,大量出汗、呼吸困难。严重者,全身紧束感、胸部压缩感,肌肉跳动,动作不自主。发音不清,瞳孔缩小如针尖大或不等大,抽搐、昏迷、大小便失禁,脉搏和呼吸都减慢,最后均停止。
代谢:敌敌畏进入机体后,迅速代谢为:①磷酸二甲酯和二氯乙醛,前者经尿排出。②甲基二氯乙烯磷酸酯(MDVP)和使谷胱甘肽甲基化成为硫醇尿酸排出。吸入或经口进入的敌敌畏,MDVP进一步水解为磷酸一甲酯和二氯乙醛,后者氧化为二氯乙酸,在经脱氯后进入正常新陈代谢。
中毒机理:敌敌畏是胆碱酯酶的直接抑制剂。人中毒后潜伏期短、发病快、病情重。它对人血浆胆碱酯酶的抑制较红细胞胆碱酯酶的抑制更快。
敌敌畏尚可产生与胆碱酯酶抑制无关的另一种毒性反应,即迟发性神经毒性,它能与神经病靶酯酶(神经毒性酯酶)活性部位结合,从而抑制其活性,产生迟发性神经病。目前还没有证实敌敌畏在降解后产生对健康有害的物质。其降解主要是肝脏内酶的作用,同时也有无酶的水解,因而吸入所致的危害,较经口者为大。
致癌性:动物试验阳性。
致突变性:微生物致突变性:鼠伤寒沙门氏菌330μg/皿。DNA抑制:人类淋巴细胞100μl。精子形态学改变:小鼠腹腔35mg/kg,5d。
生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL?0):39200μg/kg(孕14~21d),致新生鼠生化和代谢改变。
环境危害:该物质对环境有危害,对水体和大气可造成污染,对鱼类、蜜蜂和鸟类应给予特别注意。对蔬菜、土壤中和水中生物也应给予特别注意。
非生物降解性:由于敌敌畏蒸气压较高,很易进入大气。敌敌畏迁移转化主要是以大气和水为介质。在环境中,敌敌畏的饱和水溶液在室温下以每天约3%的速度水解,在碱性条件下水解更快。敌敌畏在环境中相当容易分解,在30℃时,18d敌敌畏水解50%。
应急医疗
诊断要点:
(1)潜伏期短,口服后多在10~30min内发病;喷洒中毒者,多在2~6h内发病。
(2)具有胆碱能神经过度兴奋的一系列表现。
(3)少数患者于中毒后2~3周出现迟发性周围神经病。
(4)少数患者病程中出现中间期肌无力综合征。
(5)口服后消化道刺激症状明显,可致胃黏膜损伤,甚至引起胃出血或胃穿孔。
(6)敌敌畏乳油所致接触性皮炎较多见,往往是喷洒或为了灭虱等目的直接将敌敌畏洒在被褥、衣服上而污染皮肤,接触30min至数小时发病,皮肤有瘙痒或烧灼感,皮肤潮红、肿胀、水疱,局部可伴有肌颤。
(7)血液胆碱酯酶活性降低,且复活较慢。
处理原则:
(1)皮肤污染者尽快用肥皂水反复彻底清洗,特别要清洗头发、指甲。
(2)口服中毒者需迅速催吐、洗胃。因敌敌畏对胃黏膜有强烈刺激作用,洗胃时要小心、轻柔,防止消化道黏膜出血或胃穿孔。
(3)肟类复能剂治疗效果不理想,治疗以阿托品类药为主,并尽快达到阿托品化,口服中毒、生产性中毒患者用药量要大。
(4)为防止病情反复,阿托品停用不宜太早、太快,在治疗中密切观察病情,特别是意识状态、脉搏、呼吸、血压、瞳孔、出汗、肺部情况,注意心脏监护。
抢救办法:
其方法大多同有机磷农药中毒的急救,只介绍一些特殊的注意事项。
1.服敌敌畏后应立即彻底洗胃,神志清楚者口服清水或2%小苏达水400-500ml,接着用筷子刺激咽喉部,使其呕吐,反复多次,直至洗出来的液体无敌敌畏味为止。
2.呼吸困难者吸氧,大量出汗者喝淡盐水,肌肉抽搐可肌肉注射安定l0mg。及时清理口鼻分泌物,保持呼吸道通畅。
3.阿托品,轻者0.5-lmg/次皮下注射,隔30分钟至2小时1次;中度者皮下注射1-2mg/次,隔15-60分钟1次;重度者即刻静脉注射2-5mg,以后每次1-2mg,隔15-30分钟1次,病情好转可逐渐减量和延长用药间隔时间。氯磷定与阿托品合用,药效有协同作用,可减少阿托品用量。
预防措施:
应注意到本品易蒸发和易经皮进入的特点,在生产上应力求密闭完善及通风良好。在农业使用时,要注意个人防护,特别是在粮仓中熏蒸使用时,要注意呼吸道的防护。据调查,在粮仓堆放150g/m3剂量的本品,于1h后仓内空气中浓度即达0.5~23.2mg/m3,在此浓度下,工作人员进仓工作半小时后,即能引起ChE活性明显改变。如戴了夹层纱布口罩,中间有5%~10%碱性液湿润层,能起一定的防护作用。如用喷雾法时,还要注意皮肤保护。用敌敌畏防治害虫时,应注意使用量要适当,不可过量;住房密闭灭虫后,必须充分通风后人才可进入;还要重视对本品的保管,特别要注意勿使小孩接触。本品用于室内持续性灭蚊蝇时,应改进使用方法并控制使用量,使空气中本品维持在安全浓度内。
管理信息
操作的管理:密闭操作,提供充分的局部排风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿胶布防毒衣,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存的管理:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。保持容器密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
运输的管理:运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶。
废弃的管理:处置前应参阅国家和地方有关法规。建议用焚烧法处置。与燃料混合后,再焚烧。焚烧炉排出的气体要通过洗涤器除去。
应用
1.灭蛆、:将原液(50%乳剂)1份加水500份,喷洒粪坑或污水面,每平方米用原液0.25~0.5ml。
2.灭虱:将上述稀释液喷衣被,闷置2~3小时。
3.灭蚊蝇:原液2ml,加水200ml,泼于地面,关闭窗户1小时,或以布条浸原液挂在室内,每间房屋约用3~5ml,可保效3~7日。
4.灭臭虫:原液1份,加水200份,用以刷涂缝隙。
监测方法
1.现场应急监测方法
(1)植物酯酶法和底物法(韩承辉等:《环境化学》,19(2):187~189)。
(2)直接进水样气相色谱法
2.实验室监测方法
监测方法
类别
来源
溶剂解吸-气相色谱法
空气
徐伯洪,闫慧芳主编:《工作场所有害物质监测方法》
气相色谱法
水质
GB13192—91
气相色谱法
空气
杭士平主编:《空气中有害物质的测定方法》(第二版)
气相色谱法
固体废弃物
中国环境监测总站等译:《固体废弃物试验分析评价手册》
气相色谱法
食品
GB/T5009.20—1996
气相色谱法
农作物、水果、蔬菜
国家商检局编:《农药残留量气相色谱法》
国家标准
1.中国职业接触限值(GBZ2—2002)
2.环境标准
中国(GHZB1—1999)
地表水环境质量标准(I、II、III类水域)
0.0001mg/L
中国(GB5127—85)
食品中有机磷农药的允许标准
0.2mg/kg(蔬菜、水果)
参考资料
http://www.a-hospital.com/%B5%D0%B5%D0%CE%B7.html