氯化汞

  grxlj ·  2009-03-01 19:06  ·  38094 次点击
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氯化汞
氯化汞,俗称升汞。化学式HgCl2。白色晶体、颗粒或粉末;熔点276℃,沸点302℃,密度5.44克/厘米3(25℃);有剧毒;溶于水、醇、醚和乙酸。氯化汞可用于木材和解剖标本的保存、皮革鞣制和钢铁镂蚀,是分析化学的重要试剂,还可做消毒剂和防腐剂。
目录
基本信息
理化性质
化学性质
健康危害
毒理学资料
应急处理处置方法
应急医疗
管理信息
监测方法
国家标准
参考资料
基本信息
中文名称:氯化汞。
英文名称:Mercuricchloride;mercurybichloride
别名:氯化高汞;二氯化汞;升汞
国标编号:61030
CASNo.:7487-94-7。
分子式:HgCl2。
分子量:271.50。
危险标记:13(剧毒品)。
包装方法:塑料袋或二层牛皮纸袋外全开口或中开口钢桶;塑料袋或二层牛皮纸袋外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外普通木箱;螺纹口玻璃瓶、塑料瓶或镀锡薄钢板桶(罐)外满底板花格箱、纤维板箱或胶合板箱。
理化性质
主要成分:纯品。
外观与性状:无色或白色结晶性粉末,常温下微量挥发。
熔点(℃):276。
沸点(℃):302。
相对密度(水=1):5.44。
相对蒸气密度(空气=1):
蒸气压(kPa):0.13(136.2℃)。
燃烧热(kJ/mol):无意义。
闪点(℃):
稳定性和反应活性:稳定。
禁配物:强氧化剂、强碱。
避免接触的条件:光照。
危险特性:与碱金属能发生剧烈反应。
溶解性:溶于水、乙醇、乙醚、乙酸乙酯,不溶于二硫化碳。
主要用途:用作有机合成的催化剂、防腐剂、消毒剂和分析试剂
化学性质
氯化汞与氢氧化钠作用生成黄色沉淀。氯化汞溶液中加过量的氨水,得白色氯化氨基汞Hg(NH2)Cl沉淀:
HgCl22NH3─→Hg(NH2)ClNH4ClHg(NH2)Cl加热不熔,而分解为Hg2Cl2、NH3和N2,被称为不熔性白色沉淀。若氯化汞溶液中含大量的氯化铵,加入氨水,则得氯化二氨合汞Hg(NH3)2Cl2白色结晶沉淀,这种沉淀受热熔化而不分解,故被称为可熔性白色沉淀。
以过量的氯气与汞反应,可制得氯化汞:HgCl2─→HgCl2
健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:汞离子可使含巯基的酶丧失活性,失去功能;还能与酶中的氨基、二巯基、羧基、羟基以及细胞内的磷酰基结合,引起相应的损害。
急性中毒:有头痛、头晕、乏力、失眠、多梦、口腔炎、发热等全身症状。可有食欲不振、恶心、腹痛、腹泻等。部分患都皮肤出现红色斑丘疹。严重者发生间质性肺炎及肾损害。口服可发生急性腐蚀性胃肠炎,严重者昏迷、休克,甚至发生坏死性肾病致急性肾功能衰竭。对眼有刺激性。可致皮炎。
慢性中毒:表现有神经衰弱综合征;易兴奋症;精神情绪障碍,如胆怯、害羞、易怒、爱哭等;汞毒性震颤;口腔炎。少数病例有肝、肾损伤。
毒理学资料
急性毒性:LD50:1mg/kg(大鼠经口);41mg/kg(兔经皮)。急性中毒有头痛、头晕、乏力、失眠、多梦、口腔炎、发热等全身症状。氯化高汞对狗的致死量经口为10~15mg/kg,静脉注射为4~5mg/kg;而氯化亚汞(甘汞)经口则为210mg/kg。急性中毒动物见食欲减退、多饮水、流涎、呕吐、血便和腹泻、眼部炎症、全身软弱无力、步态不稳、兴奋性增高等表现,有些动物有震颤、瘫痪,有时抽搐。氯化高汞所致猝死主要是由于心脏传导系统及脊髓的损害,1~3d内死亡者有胃肠损害,5d后死亡见肾损害,主要为近曲小管广泛性坏死,可诱发急性肾功能衰竭。胃肠损害表现为黏膜炎症,出血性溃疡(常见于大肠)。并有肝细胞变性。口服可发生急性腐蚀性胃肠炎,严重者昏迷、休克,甚至发生坏死性肾病致急性肾功能衰竭。对眼有刺激性,可致皮炎。
口服氯化汞后,可立即或数小时后发生恶心、呕吐、严重腹痛、腹泻和便血。严重者可发生休克、昏迷。中毒初期可出现口腔炎,如大量流涎、口腔黏膜及齿龈肿胀、充血、糜烂、牙痛、甚至脱落。口服后1天至2周后,可有蛋白尿、血尿、尿量减少。严重者死于尿毒症。后期可发生食道狭窄。
亚慢性及慢性毒性:动物的慢性中毒表现,最早是行为改变,继而出现神经系统功能障碍,血液变化主要有白细胞增多,血沉加快,然后出现肝、肾功能受损。汞的慢性肾损害近年引起了重视,早期为肾小管功能障碍,出现低分子蛋白尿。继续接触可造成肾小球通透性改变,尿中出现高分子量蛋白质。
代谢:汞及其化合物可通过呼吸道、消化道或皮肤吸收,职业中毒主要是经呼吸道吸入金属汞蒸气或汞化合物气溶胶所致。金属汞经消化道吸收量甚微。汞的无机化合物在消化道的吸收率取决于它的溶解度,一般较低,约为15%。金属汞及无机汞化合物可直接经皮肤吸收。此途径仅在使用含汞油膏等药物时遇到。
致癌性:IARC:可疑致癌物。
致突变性:DNA修复:枯草杆菌50mmol/L。姊妹染色单体交换:仓鼠卵巢细胞3200nmol/L。
应急处理处置方法
一、泄漏应急处理
隔离泄漏污染区,限制出入。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,用洁净的铲子收集于干燥、洁净、有盖的容器中。大量泄漏:用塑料布、帆布覆盖,减少飞散。然后收集、回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护:作业工人应该佩戴头罩型电动送风过滤式防尘呼吸器。必要时,佩戴隔离式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿连衣式胶布防毒衣。
手防护:戴橡胶手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。
三、急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者用水漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。
有害燃烧产物:氯化物、氧化汞。
灭火方法:本品不燃。消防人员必须穿全身防火防毒服,在上风向灭火。灭火剂:水、砂土。
应急医疗
诊断要点:
(1)由呼吸道吸入大量无机汞化合物粉尘引起的急性中毒,其临床表现类似于急性金属汞中毒。
(2)急性无机汞化合物中毒多由口服(误服或自杀)所致,亦可由皮肤接触其溶液大量吸收所引起。主要表现为腐蚀性胃肠炎和中毒性肾病。①腐蚀性胃肠炎:口服后很快或数小时内出现口腔炎表现,以及恶心、呕吐、上腹痛,继后表现为急性结肠炎症状,有全腹痛、腹泻、里急后重、排出粘液性或血性大便,严重者可发生咽部水肿,亦可因胃肠穿孔导致弥漫性腹膜炎。患者可因失水,腹痛等原因发生休克。②中毒性肾病:由于肾小管细胞的急性坏死,一般在口服无机汞化合物后数日内出现腰痛、蛋白尿、管型尿、少尿。严重病例出现无尿、浮肿,继后很快出现氮质血症、高钾血症、代谢性酸中毒,甚至心力衰竭而危及生命。急性肾衰竭处理得当或通过血液透析,患者存活下来,经1~2周肾小管上皮细胞逐渐再生而进入多尿期,此时可引起水、电解质平衡紊乱。
(3)皮肤接触无机汞化合物溶液可引起接触性皮炎,出现红斑、丘疹、水疱,容易继发感染,严重者可发生剥脱性皮炎。
(4)实验室检查:尿汞、血汞明显升高(正常参考值见金属汞中毒),常伴周围白细胞总数升高,核左移。
(5)急性无机汞化合物中毒需注意与急性胃肠炎、出血性肠炎、急性肾炎相鉴别。
处理原则:
(1)中断毒物的吸收。刺激咽部引吐,或服用吐根糖浆10~30ml,然后服用温开水100ml进行催吐;最后用清水或2%碳酸氢钠液洗胃(忌用生理盐水),但对胃肠道腐蚀重者洗胃应慎重。口服蛋白或牛奶,最后给予硫酸钠或硫酸镁20~30g导泻。
(2)尽早使用解毒剂。驱汞药物及方法参见急性金属汞中毒。出现急性肾衰竭不宜立即驱汞治疗,应积极处理急性肾衰竭。
(3)合理输液,维持水、电解质平衡。发生急性肾衰竭,在少尿期或无尿期要限制输入量,多尿期要防止低钾血症。
(4)发生急性肾衰竭,特别注意纠正高钾血症、氮质血症、代谢性酸中毒,有条件应进行血透治疗。
(5)防治继发感染,需注意避免使用有肾毒副作用的抗生素。
(6)口腔炎及腹痛等参照急性金属汞中毒处理。
(7)接触性皮炎可用3%硼碱或5%硫代硫酸钠湿敷,出现大疱可用无菌空针抽去疱内液体。严重者在使用抗生素的同时应用肾上腺糖皮质激素。
(8)注意保护肝肾功能,可用大剂量维生素C、B族维生素,以及ATP、辅酶A、细胞色素C等药物。
管理信息
操作管理:密闭操作,局部排风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩,戴化学安全防护眼镜,穿连衣式胶布防毒衣,戴橡胶手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
储存管理:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。避免光照。库温不超过30℃,相对湿度不超过70%。包装密封。应与氧化剂、碱类、食用化学品分开存放,切忌混储。储区应备有合适的材料收容泄漏物。应严格执行极毒物品“五双”管理制度。
运输管理:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。运输前应先检查包装容器是否完整、密封,运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与酸类、氧化剂、食品及食品添加剂混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。
废弃管理:根据国家和地方有关法规的要求处置。或与厂商或制造商联系,确定处置方法。
监测方法
1.现场应急监测方法
2.实验室监测方法
监测方法
类别
来源
冷原子吸收光谱法
空气
徐伯洪,闫慧芳主编:《工作场所有害物质监测方法》
双硫腙分光光度法
空气
徐伯洪,闫慧芳主编:《工作场所有害物质监测方法》
还原气化-原子吸收光谱法
空气
徐伯洪,闫慧芳主编:《工作场所有害物质监测方法》
冷原子吸收光谱法
空气
陈安之主编:《作业环境空气中有毒物质检测方法》
双硫腙比色法
空气
陈安之主编:《作业环境空气中有毒物质检测方法》
国家标准
1.中国职业接触限值(GBZ2—2002)
最高容许浓度(MAC)
时间加权平均容许浓度(TWA)
短时间接触容许浓度(STEL)

0.025mg/m3
0.075mg/m3
2.环境标准
前苏联
地面水中最高容许浓度
5μg/L
前苏联(1975)
污水排放标准
0.01mg/L
参考资料
http://www.cheml.com/aq/ShowArticle.asp?ArticleID=625

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