相平衡

  仪器信息网 ·  2009-03-04 22:09  ·  17231 次点击
phaseequilibrium
在一定的条件下,当一个多相系统中各相的性质和数量均不随时间变化时,称此系统处于相平衡。此时从宏观上看,没有物质由一相向另一相的净迁移,但从微观上看,不同相间分子转移并未停止,只是两个方向的迁移速率相同而已。
一个系统可以是多组分的并含有许多相。当相与相间达到物理的和化学的平衡时,则称系统达到了相平衡。相平衡的热力学条件是各相的温度和压力相等,任一组分在各相的化学势相等。
系统中强度性质完全相同的部分称为一相。相与相之间有明显的界面。一个相可以是连续的,也可以是不连续的(如分散的液滴或晶粒)。只有一相存在的系统称为单相或均相系统,有两个以上的相存在的系统一般称为多相或非均相系统。
相律研究相平衡的热力学基础。对于不考虑外场(如重力场、电场、磁场等)作用及表面张力等因素影响的相平衡体系,相律的表达形式为:
f=C-p+2式中f、C、p分别为系统的自由度数、独立组分数和相数。f是确定系统的平衡状态所需的独立的强度性质的数目,这些独立的强度性质可在一定的范围内任意变化而不会引起相数的改变。系统的独立组分数C可由下式确定:
C=S-R-R′式中S为系统中的化学物质数目;R为系统中实际存在的独立的化学反应数目;R′为除相平衡、化学平衡和各相中ΣBxB=1的条件之外,存在于各物质浓度之间的其他限制条件。
相图表示平衡系统的相态及相组成与系统的温度、压力、总组成等变量之间的关系的图形。相图都是根据实验测定结果而绘制的。
单组分系统的自由度数最多为2,因此系统的相平衡关系可用压力-温度图表示。为常压下水的相图。图中的3个区图1为单相区。图中的3条线为两相平衡共存线。OA线为水的蒸气压与温度的关系曲线;OB线为冰的蒸气压与温度的关系曲线;OC线为冰的熔点与压力的关系曲线。O点为水、水蒸气和冰三相平衡共存点(273.16K,611Pa)。

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