对原来就具有稳定电子结构的分子，例如，具有满壳层结构的惰性气体分子，或价电子已用于形成共价键的饱和分子，在低温下组成晶体时，粒子间有一定的吸引力，但这个吸引力是很微弱的。它们的结合，是由于分子间的范德瓦尔斯力的作用，称范德瓦尔斯结合，亦称分子性结合。由于这种结合的单元是分子，它们之间的范德瓦尔斯力，即分子力称为“范德瓦尔斯键”，或分子键。分子晶体的结合很弱，导致硬度低，熔点低，易于挥发，多为透明的绝缘体，这是分子晶体的特点。