本标准适用于以食品包装用聚氯乙烯树脂为主要原料,按特定配方配以无毒或低毒的增塑剂、稳定剂等助剂经压延或吹塑等方法加工成的,用于各种糖果、糕点、饼干、卤味、酱菜、冷炊、调味品等食品的包装与饮料瓶的密封垫片等成型品的卫生指标的测定。
1外观检查
色泽正常,无异嗅、异物。
2取样方法
按生产厂产品批号(同一配方、同一原料、同一工艺、同一规格为一批),每批取样10只(以500ml/只计,小于500ml/只时,样品相应加倍)或1m长,分别注明产品名称、批号、取样日期。其中半数供化验用,只一半数供保存两个月,以备仲裁分析用。
3样品处理
3.1样品预处理：将样品用洗涤剂洗净,用自来水冲净,再用水淋洗三遍后晾干,备用。
3.2浸泡条件：浸泡液量以1cm2样品2ml浸泡液计算。
3.2.1水：60℃,保温0.5h。
3.2.24%乙酸：60℃,保温0.5h。
3.2.320%乙醇：60℃,保温0.5h。
3.2.4正己烷：常温(20℃左右),浸泡0.5h。
4氯乙烯单体
4.1原理
根据气休有关定律,将试样放入密封平衡瓶中,用溶剂溶解。在一定温度下,氯乙烯单体扩散,达到平衡时,取液上汽体注入气相色谱中测定。本方法最低检出极限0.2mg/kg。
注：本方法可用于聚氯乙烯树脂的测定。
4.2试剂
4.2.1液态氯乙烯：纯度大于99.5%,装在50～100ml耐压容器内,并把其放于干冰保温瓶中。
4.2.2N,N—二甲基乙酰胺(DMA)：在相同色谱条件下,该溶剂不应检出与氯乙烯相同保留值的任何杂峰。否则,曝气法蒸馏除去干扰。
4.2.3氯乙烯标准液A的制备：取一只平衡瓶,加24.5mlDMA,带塞称量(精确到0.1mg)在通风厨内,用1ml吸管取液态氯乙烯0.5ml,迅速加入平衡瓶中溶解,盖塞混匀后,再称量,贮于冰箱中。按式(1)、(2)计算浓度:
M2-M1
A=————×1000......................(1)
V1
M2-M1
V1=24.5+————.......................(2)
d
式中：A——氯乙烯单体浓度,mg/ml;
V1——校正体积,ml;
M1——平衡瓶加溶剂的质量,g;
M2——M1加氯乙烯的质量,9;
d——氯乙烯比重,0.9121g/ml(20/20℃)。
注:为简化试验,氯乙烯比重(20/20℃)已满足体积校正要求。
4.2.3氯乙烯标准使用液B制备:用平衡瓶欲配制25.0ml,依据A液浓度,求出欲加溶剂的体积。使使用液B的浓度为0.2mg/ml。
V3=25-V2.............................(3)
0.2×25
V2=—————..........................(4)
VA
式中：V3——欲加DMA体积,ml;
V2——取A液的体积,ml;
VA——氯乙烯标准A液浓度,mg/ml。
依据计算先把V3体积DMA放入平衡瓶中,加塞,再用微量注射器取V2体积的A液通过胶塞注入溶剂中,混匀后为B液,贮于冰箱中。
4.3仪器
4.3.1气相色谱仪(GC)：附氢火焰离子化检测器(FID)。
4.3.2恒温水浴：70±1℃。
4.3.3磁力搅拌器：镀锌铁丝Φ2×20mm为搅拌棒。
4.3.4磨口注射器：1、2、5ml,配5号针头,用前验漏。
4.3.5微量注射器：10、50、100μl。
4.3.6平衡瓶：25±0.5ml,耐热、耐压0.5kg/cm2玻璃,带硅橡胶塞。
4.4操作方法
4.4.1色谱条件
4.4.1.1色谱柱：2m不锈钢柱,内径4mm。
4.4.1.2固定相：上试407有机担体,60～80目(上海试剂厂生产,相似porapako)200℃老化4h。
4.4.1.3测定条件(供参考):柱温100℃、汽化温度150℃,氮气20ml/min、氢气30ml/min、空气300ml/min。
4.4.2标准曲线的绘制：准备六个平衡瓶,预先各加3mlDMA,用微量诸注射器取0、5、10、15、20、25μl的B液,通过塞分别注入各瓶中,配成0～5μg氯乙烯系列瓶。同时放入70±1℃水浴中,平衡30min。分别取液上气2～3ml注入GC中。调整放大器灵敏度(10**4×1/16～1/1供参考)测量峰高,绘制峰高与质量曲线。
注:曲线范围0～50mg/kg,对聚氯乙烯树脂和成型品中氯乙烯含量是适用的。可以根据需要绘制不同含量范围的曲线。
4.4.3样品测定
将样品剪成细小颗粒,称取0.1～1g(精确到1mg)放入平衡瓶中,加搅拌棒和3mlDMA后,立即盖塞。搅拌5min,其他条件同4.4.2“放入70±1℃.....”操作。量取峰高在标准曲线上求得质量数供计算。
4.4.4计算
G×1000
X=—————
m×1000
式中:X——样品中氯乙烯单体含量,mg/kg。
G——标准曲线求出氯乙烯质量,μg。
m——样品质量,g。