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场效应
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场效应
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直接通过空间和溶剂分子传递的电子效应。场效应是一种长距离的极性相互作用,是作用距离超过两个C-C键长时的极性效应。
场效应的作用方向与诱导效应作用方向往往相同，一般很难将这两种效应区分开。R.戈尔登和L.M.斯托克测定了以下多环酸的电离常数pKa：当X＝H时，pKa为6.04；X＝Cl时,pKa为6.25；X＝COOCH3时，pKa为6.20。
data/attachment/portal/201111/06/1433385uei5tckko5kdrur.gif在以上分子中,X基团与COOH基团之间相隔四个单键，X基团的诱导效应对pKa的变化影响很小。此外，分子内生成氢键的可能性也很小。因此,上述化合物的pKa的差别可用场效应来解释。当X=Cl和COOCH3时,其pKa大于X=H时的pKa，其原因是基团X吸收电子后形成偶极Cδ+-Xδ-的场效应，通过空间或溶剂分子直接影响了COOH的电离。
场效应还与分子的几何形状有关。例如下列两个化合物的pKa和酯化反应速率常数大小不一样,它们的次序
data/attachment/portal/201111/06/143338ktduxpxx64b5bbet.gif是a＞b。在a、b两个化合物中，氯原子对COOH的诱导效应是相同的，这两种基团之间插入相同数目的C-C键。但它们的场效应则不相同,在化合物b中的氯原子通过空间与COOH的相互作用距离要比化合物a的作用距离近一些，因此a的酸度较大。这说明场效应确是存在的。
参考书目
J.马奇著,陶慎熹、赵景旻译：《高等有机化学》,人民教育出版社，北京，1981。(J.March,AdvancedOrganicChemistry,2nded.,McGraw-Hill,NewYork,1977.)
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