任何一个给定电极都含有一定浓度的自由电子,在一定温度下电子供出的倾向受电极双电层堆集电荷的强烈影响.即电极供出电子的能力不但由电极上自由电子的浓度决定,而且受制于电子的有效程度.而后者与电极上堆集的电荷有很大关系.综合考虑以上两因素,定义电极上电子有效浓度为电子活度,记作E,其负对数记作pE.电子活度越大或pE越小,电子供出电子的倾向越大.