类氢离子光谱氦原子被剥离掉一个核外电子就成为一次电离的氦离子He,与氢原子类似,它的核外也只有一个电子，称为类氢离子；锂、铍、硼等许多元素也能形成类氢离子。这些离子的光谱特征与氢原子光谱类似。
1897年天文学家W.H.皮克林在星体光谱中发现了一个与氢巴耳末系相似的光谱线系，后来被称为皮克林线系。这两个线系的对照如图1所示。实验证实皮克林线系为
皮克林线系相当于n1=4和n2=5,6,7,…时的情况。式中的RHe是He的里德伯常数。
二次电离的Li(Z=3)光谱可表示为
其中n1＝1和n2＝2,3,4,…的线系处在真空紫外区，已在1930年被观察到。
三次电离的Be(Z=4)光谱可表示为
其中n1＝1和n2＝2,3,4,…的线系落在真空紫外区，也在1930年观察到了。
在光谱学上，通常在元素符号后面标上罗马数字Ⅰ表示中性原子HⅠ、HeⅠ、LiⅠ、…。在元素符号后面标上罗马数字Ⅱ表示一次电离的离子HeⅡ、LiⅡ、BeⅡ、…。在元素符号后面标上罗马数字Ⅲ表示二次电离的离子LiⅢ、BeⅢ、BⅢ、…依次类推。类氢离子光谱即HeⅡ、LiⅢ、BⅣ、BⅤ、CⅥ、NⅦ、OⅧ、FⅨ、NeⅩ、…NaⅪ、…等离子的光谱，原子核外电子数相同，而原子核所带正电荷不同的原子和离子的光谱称为等电子数序光谱。例如氢原子和类氢离子的光谱。