第六章吸光光度法
基于物质对光的选择性吸收而建立的分析方法——吸光光度法
第一节吸光光度法的基本原理
一，光的吸收本质：
分子、原子、离子具有不连续的量子化能级，仅能吸收当照射光子的能量hv与被照射粒子的E激－E基＝（hv）n因为不同物质微粒的结构不同，共有不同的量子化能级，其能量差也不相同,因此对光的吸收具有选择性。
若固定某一溶液的浓度C和液层厚度b，测量不同下的A，以吸光度A对吸收波长作图，就得到－吸收曲线，即吸收光谱。
初步定性分析：不同物质吸收曲线的形状与最大吸收波长不同。
定量分析：不同C的同一物质在吸收峰附近的A随C↑而增大，吸收曲线是吸光光度法中选择测定波长的主要依据。
二、朗白－比耳定律：
物理含义：当一束平行单色光，通过单一均匀、非散射的吸光物质溶液时，溶液的A与溶液的浓度C，液层厚度b的积成正比。
定量分析的依据。
对于多组分体系，若吸光物质间无相互作用，则：A总＝A1+A2+…An
即吸光度具有加和性
三、偏离朗白－比耳定律的原因：
工作曲线：配制一系列标准溶液，测其A。
同样方法配制试液，同样条件测Ax求出Cx。
1．非单色元：目前仪器提供的入射光是较窄的光带——复合光
2．化学因素引起的偏离
A=Kbc要求λ为单色光
同时假设粒子是独立的，彼此无作用，即稀溶液。所以，高浓度时(C>0.01mol/L)，由于粒子间相互影响，使其吸光能力发生改变，因此，该定律只适用于稀溶液。
（1）平衡效应：有些有色物质在溶液中发生缔合、离解，同溶剂反应，产生互变异构体，光化分解等平衡效应改变了吸收曲线的形状λmax，吸收强度等发生了变化，从而导致偏离。
当用水稀释时平衡向右移动，就会使工作曲线弯曲。
（2）酸效应：溶剂效应，也会使工作曲线弯曲。
例：碘在CCL4呈紫色
在乙醇中呈棕色。
3．另外：介质的不均匀性引起的偏离：
如：胶体乳（悬）浊液等，光通过体系时，一部分光因散射而损失，使透光率减小，吸光度增大，导致弯曲。