色谱法基本理论二
仪器信息网 · 2011-05-30 21:51 · 31778 次点击
二、速率理论
??1、速率方程
??1956年荷兰学者范第母特(VanDeemter)等人在研究气液色谱时,提出了色谱过程动力学理论,他们吸收了塔板理论的有益成果——塔板高度的概念,并把影响塔板高度的动力学因素结合进去,指出涡流扩散项A
??涡流扩散项A(eddydiffusion,又称多径项)与固定相颗粒大小、几何形状及装填紧密程度有关。作为一级近似,可认为与流速无关,于是其值可用下式确定:
[attach]47009[/attach]
[attach]47010[/attach]
:填充不规则因子
[attach]47011[/attach]
:填充物颗粒的平均直径
[attach]47012[/attach]
:常数
??3、分子扩散项[attach]47013[/attach]
??分子扩散项[attach]47013[/attach]
(longitudinaldiffusion,又称纵向扩散项)其系数B为:
[attach]47014[/attach]
[attach]47015[/attach]
:弯曲因子
[attach]47016[/attach]
:组分分子在气相中的扩散系数(cm2/s)
??4、传质阻力项[attach]47017[/attach]
??传质阻力项[attach]47017[/attach]
(nonequilibriummasstransfer,又称非平衡质量传递)物质系统由于浓度不均而发生的物质迁移过程,称为传质。影响该过程进行速度的阻力,称为传质阻力。传质阻力系数[attach]47018[/attach]
包括气相传质阻力系数[attach]47019[/attach]
和液相传质阻力系数[attach]47018[/attach]
,即
[attach]47020[/attach]
??气相传质阻力:
[attach]47021[/attach]
[attach]47022[/attach]
:填充颗粒直径
[attach]47023[/attach]
:组分分子在气相中的扩散系数
[attach]47024[/attach]
:载气平均线速度
??液相传质阻力:
[attach]47025[/attach]
[attach]47026[/attach]
:固定相液膜厚度
[attach]47027[/attach]
:组分在液相中扩散系数
??将A、B、C值分别代入色谱板高方程式中:
[attach]47028[/attach]
此方程式称为范第姆特方程,也叫速率方程。它表明理论塔板高度是引起峰扩展的诸因素对理论塔板高度的贡献的总和。范式方程对色谱分离条件的选择具有指导意义。它可以说明,填充均匀程度、填充物粒度、流动相的种类及流