砷和硒是食品中经常检测的卫生指标，目前检验的方法也很多，但原子荧光法是测定砷和硒应用最普遍的检测方法。在使用原子荧光的方法中，检测工作无外乎下列几步骤：样品消解、赶酸定容、预还原、硼氢化反应和原子荧光光谱检测，在上述的几个步骤中，样品的前处理(样品消解及赶酸)消耗的时间要占整个实验过程的一半以上，并且赶酸往往是引起待测元素的损失的根本原因，本实验双通道同时检测2种元素，以及不用赶酸的方法保证检测结果的准确性，大大节省检测时间。
1实验部分
1.1仪器与试剂
1.1.1仪器AF-640原子荧光光谱仪(北京瑞利光学仪器厂)、压力自控密闭微波消解仪(上海新拓技术有限公司)、砷、硒空心阴极灯、恒温电热板。
1.1.2试剂砷、硒标准溶液购自国家标准物质研究中心。实验用水均为双蒸水，盐酸、硝酸为优级纯，其余试剂为分析纯。2%(体积比)盐酸：2mL盐酸加水定容至100mL。盐酸1+1(V/V)。氢氧化钾0.2%：0.2g氢氧化钾溶解于100mL水中。硼氢化钾10g/L：1g硼氢化钾溶解于100mL氢氧化钾溶液中(现用现配)。抗坏血酸10%-硫脲5%：10g抗坏血酸，5g硫脲溶解于100mL水中。
砷、硒标准使用液1mg/L：用10mL胖肚移液管吸取10mL待稀释液至100mL容量瓶中，1%(体积比)硝酸定容，将购买的浓度为1000mg/L砷、硒标准物质分别逐级10倍稀释，浓度经100mg/L、10mg/L至1mg/L(该标准使用液两周内可用)。砷、硒混合使用液0.1mg/L：用两支10mL胖肚移液管分别吸取10mL砷、硒标准使用液(1mg/L)至100mL容量瓶中，1%(体积比)硝酸定容，最终砷、硒浓度均为0.1mg/L(该混合使用液现用现配)。
1.2样品处理
称取0.5~1.00g左右粉碎均质好的样品置于消化内罐中，加入5mL浓硝酸，1mL双氧水，装好消化外罐，微波4档消解6.5min，冷却，取出消化内罐置于120℃电热板5~10min，只要把消化时产生的棕色氮氧化合物气体赶走，溶液无色澄清即可，取下内罐，冷却，此时罐中液体体积约为5~5.5mL，定容至10mL待测，同时做试剂空白。
1.3试样测定
1.3.1仪器条件仪器工作条件(见表1)。
1.3.2标准系列配制分别吸取浓度0.1mg/L砷、硒标准混合使用液0.2mL、0.4mL、0.6mL、0.8mL、1.0mL于10mL比色管中，分别加入(1+1)盐酸各2mL，10%抗坏血酸-5%硫脲各1mL，定容，浓度分别相当于2μg/L、4μg/L、6μg/L、8μg/L、10μg/L。放置30min后测定，同时做标准空白。
1.3.3样品待测液配制吸取1.2步中定容好的样品处理液2mL(吸取量可以根据样品中砷、硒含量的高低来调整)于10mL比色管中，分别加
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入（1+1）盐酸各2mL，10%抗坏血酸-5%硫脲各1mL，定容，放置30min后测定。同时做试剂空白。1.3.4上机测定仪器稳定后测定标准系列，绘制标准曲线，测定样品液，根据标准曲线仪器自动计算样品中砷、硒含量（见图1）。
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2结果与讨论
2.1仪器工作条件的选择
原子荧光单独测砷、硒均已有比较成熟稳定的仪器工作条件，本实验也是在此基础上综合二者仪器条件的共同之处。本实验的仪器参数：灯电流砷灯60mA、硒灯60mA;负高压270V;炉温200℃;载气800mL/min;辅助气0mL/min;峰面积积分;注入时间26s;延迟3s。
2.2氢化物发生反应条件的选择
2.2.1硼氢化钾浓度的选择作为氢化物发生反应的还原剂，硼氢化钾的浓度对方法的灵敏度、准确度及稳定性有较大的影响，浓度过低氢化物不易发生，浓度过高，发应太剧烈，氢气产生太多，稀释气相，灵敏度下降。实验采用的浓度为1%。
2.2.2酸度的控制砷与硒氢化物发生需要一定的酸度，通过验证，样品待测液中硝酸浓度在5%~15%时，砷、硒氢化物发生反应都照常进行。本实验中消化样定容后，体系的硝酸浓度为10%(V/V)左右。考虑到赶酸影响回收率并且样品待测液最终上机检测时，体系的酸度对检测结果无影响，所以无须花费大量时间赶酸，样品定容后可直接上机检测。
2.2.3还原剂测砷和硒常使用2种组合还原剂，抗坏血酸+硫脲组合或者碘化钾+硫脲组合，笔者通过实验验证，分别使用2种组合的相同浓度砷硒样品荧光信号基本一致。但值得注意的是，在加入碘化钾+硫脲混合液时，有时会反应生成棕黑色物质，伴有气体产生，这种现象可能是实验没有待消化液冷却至室温就进行溶液配制，导致还原剂与热硝酸发生反应，生成氮氧化合物气体。
2.2.4共存离子的干扰抗坏血酸+硫脲体系可以消除一些共存离子的干扰。大量的K、Na、Li、Sr、Ca、Mg等碱金属、碱土金属离子、500mg/L的Al、Si、Bi、Hg、Sb、Ni，1500mg/L的Zn，1000mg/L的Cr、Mo不干扰测定。本实验的选取罐头为样品，罐头中含量较大的共存离子为锡离子，经过实验验证，人为添加锡离子浓度从40倍到200倍，砷、硒信号变化(见图2)。
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可以看出200倍的锡共存，对砷几乎没影响，对硒影响不大。
2.3回收率与精密度0号样品为参照样，1~5号样为加标样，每份样品砷和硒加标量均为0.2μg，回收率及相对标准偏差(见表2)。
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3小结
采用本实验方法，在不必耗费大量时间赶酸的前提下，可以迅速同时测定样品中的砷和硒，线性关系良好，准确度高，精密度良好，可以广泛用于同时测定食品中砷、硒含量。
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