引言
近年来，随着经济的快速发展和人民生活水平的提高，室内装修已经成为时尚。伴随而来的就是大量含有甲醛的装修、装饰材料纷纷进入室内，产生以甲醛等有毒气体为主要污染源的室内污染。目前我国城市60%~94%新装修房间内甲醛浓度超过国家标准，且平均浓度为国家卫生标准0.08mg/m3的3~10倍，不但远远高于西方发达国家水平，也高于发展中国家水平。居室空气中甲醛的最高容许浓度为0.08mg/m3。当甲醛含量为0.1mg/m3时，就有异味和不适感;浓度再高可引起恶心、呕吐、咳嗽、胸闷、气喘甚至肺气肿;当含量达到30mg/m3时，便可致人死亡。目前，世界卫生组织已经确认甲醛为致畸、致癌物质，是变态反应源，长期接触将导致基因突变。因此，实时快速地检测室内空气中的甲醛含量并适时采取措施进行预防是关系到国计民生的重要课题。
1甲醛快速检测方法
甲醛的国家标准检测方法可概括为化学法和仪器法。化学法(分光光度法)主要有酚试剂法、乙酰丙酮法、变色酸法、盐酸副玫瑰苯胺法、42氨基232联氨252巯基21,2,42三氮杂茂(简称AHMT)法等。仪器法主要包括气相色谱法、液相色谱法、离子色谱法、示波极谱测定法等。作为标准检测方法，甲醛的上述测定方法测量准确度较高，并在不同程度上体现出各自的优点和特色。但是，由于上面两类方法均需先在监测现场采集气体样品，再回实验室分析，分析周期长、成本高、步骤繁琐，不能实时地反映室内空气甲醛污染的状况及满足现场大批测点的监测需求。所以，研究室内空气中甲醛的快速检测方法并开发相应测试仪器就变得十分必要。近年来，国内外出现一些用于快速检测室内空气中甲醛含量的测量方法，主要包括光谱法、传感器法、检测管法以及试纸测试法等。
1.1光谱法
2007年1月，程望斌等设计一套光栅式光谱检测系统。该系统基于酚试剂分光光度法原理，利用光谱进行分析测定。检测系统示意图(见图1)。
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溴钨灯发出的光导入甲醛分析液(甲醛与酚试剂反应生成嗪，嗪在酸性溶液中被高铁离子氧化形成蓝绿色化合物，其颜色深浅与甲醛含量成正比)，产生的透射光被色散系统分光后，投射到光电倍增管上，由光电倍增管进行光电转换并送出相应的模拟信息。模拟信号经前置放大滤波电路进行信号放大和高频滤波后进入A/D转换模块，模拟信号转换成数字信号并送入单片机系统存储，通过与计算机进行串口通信，数字信号送入计算机，最后由驱动程序将数字信号转换成光谱，显示在计算机上。通过分析反映吸光度的光谱图，建立甲醛分析液浓度与对应分析液吸光度之间的线性模型，即可求出室内空气中的甲醛含量。
1.2传感器法
采用传感器法快速测定室内空气中甲醛含量可分为电化学传感器测定法和生物传感器测定法2种。
1.2.1电化学传感器法电化学传感器法依据电化学反应原理，即仪器通过电压型传感器在控制扩
散的条件下进行工作。当样气的气体分子被吸收到电化学敏感电极，经过扩散介质后，在适当的敏感电极电位下气体分子发生电化学反应，产生一个与气体浓度成正比的电流，这一电流转化为电压值并输送给仪表读数或记录。《民用建筑工程市内环境污染控制规范》中规定，凡使用仪器在0~0.060mg/m3测定范围内的不确定度<5%，都可用于空气中甲醛浓度检测。如英国PPM400型手持式现场甲醛测定仪、美国INTERSCAN公司的4160甲醛测定仪和日本COSMOS公司的XP308和XP308Ⅱ型甲醛测定仪。这类仪器检测耗时一般不超过5min，监测范围宽、测量精度高。使用这类仪器检测前，被测房间的门窗要密闭24h以上，空气取样进气口至少离地面50cm以上。
英国PPM公司生产的手持式400型甲醛测定计基于电化学传感器原理，由两个贵金属电极和适量的电解质组成，内置采样系统，传感器产生的电压与空气中甲醛的浓度成正比，可测定0.07mg/m3的甲醛。该仪器对甲醛测定专一性不强，其他物质如酚、醛类和醇类会干扰测定结果，但操作简单，可用于空气中甲醛的快速半定量测定。
2006年，吕蓓红等采用国标“乙酰丙酮分光光度法”和4160Ⅱ型现场监测仪法进行对照实验，结果表明2种方法无显著性差异。美国产4160Ⅱ型甲醛检测仪是专门用于检测空气中甲醛含量的数字式直读仪器，其传感器采用电化学气体检测器，仪器由内置采样泵、电化学传感器、显示器等组成。采样时用泵吸入方式，样气进入传感器后转换成电信号，电信号与样气浓度成正比，由显示器显示其浓度值。该检测仪检测元件寿命长、可靠性高。对低浓度甲醛测定灵敏度较高，测量范围0~19.9ppm，分辨率0.01ppm，测量准确度≤0.02ppm。
2007年，薛刚等对国标“GB/T18204.26-2000酚试剂比色法”和XP-308型甲醛分析仪进行样品的对比实验分析及显著性检验，得出XP-308型甲醛分析仪与酚试剂比色法2种方法无显著性差异的结论。日本新宇宙公司生产的XP-308型甲醛分析仪以直读形式来测定公共场所空气中的甲醛浓度，其操作简便、快速。仪器由抽气泵、电池、定电位电解传感器组成。由泵抽入的气体通过定电位电解传感器，定电位电解传感器在特定的电位将气体进行电解，通过测定电解气体所产生的电流而测得气体浓度。该仪器的检测范围为0~3ppm，最小显示单位是0.01ppm，最小检测浓度是0.05ppm。
2007年4月，陈晓龙等研究一种便携式室内甲醛气体实时检测系统。该系统以AT89S51单片机为核心，选用瑞士Membrapor公司生产甲醛电化学传感器并设计采集通道，通讯方式采用RS232串口，控制面板用LabView开发，最后在控制面板上显示甲醛气体浓度曲线。同年7月，崔玉玲等也报道利用AT89S51单片机、电化学式甲醛传感器检测室内空气的研究结果，该测试仪可同时检测室内空气中的温度、湿度、甲醛、CO2的含量,并根据用户设定的报警值相应进行监控报警。基于电化学原理的便携式甲醛分析仪体积小巧便于携带，操作简单，可以直接测定甲醛浓度。但却不适合对室内空气中的低浓度甲醛进行测定;其次在受到湿度、共存干扰物质影响的情况下，也无法得出比较准确地测量数据;同时仪器的传感器使用寿命也对甲醛测定结果带来较大影响，长时间使用会造成仪器的稳定性下降。
1.2.2生物传感器法1983年，Guilbault将甲醛脱氢酶(FADH)涂覆在压电晶体上研制出甲醛生物传感器，在NAD+和还原谷胱甘肽存在下，甲醛被FADH催化氧化成甲酸，造成压电晶体的震荡频率在一定电场下发生变化，从而测定空气中甲醛浓度。该传感器可稳定10d，对甲醛测定专一，线性范围为13μg/m3~13mg/m3。
1996年，Harmmerle等研制出用透析膜隔成两部分的电化学池制成的甲醛生物传感器，利用的酶促反应原理同上，只是FADH固定在工作电极上。该传感器可存放较长时间，连续使用7h无活性衰减表现，检测限为0.4mg/m3，线性响应可达8mg/m3。
1.3检测管法
检测管法是用化学试剂浸泡过的载体做指示剂，将指示剂装入细长的玻璃管中，然后采用主动或被动的取样方式，将现场空气以一定的速度抽过检测管。气体中的甲醛分子与管中的指示剂发生化学反应使之呈现一定的颜色，根据变色的深浅与事先制作的标准比色板比较确定空气中甲醛浓度(比色检测)，或者根据指示粉变色长度来确定被检测空气中甲醛的含量(比长检测)。
采用气体检测管法检测甲醛含量，检测速度较快，检测范围为0.4mg/m3(OEM贴牌生产的系列产品)，但使用时需要一定的动力采样设备，易受采样地点、场所、条件的限制。1998年，袭著革等研究主动式比长型甲醛检测管、2004年郑春生等研究比色型甲醛检测管时均采用相应的动力采样器。基于气体分子扩散和化学吸收的原理，1996年余倩等研究不需动力采样的集采样和分析于一体的被动式甲醛检测管。检测管内的惰性担体上浸渍酚酞-亚硫酸钠溶液，遇甲醛后显色，显色长度的平方与甲醛浓度及采样时间的乘积成线性关系。检出下限为170μg/L(采样时间1.5h)。该检测管在避光条件下保存，保存期约为3×30d。1997年，余倩等又研制改进型甲醛被动式检测管，吸收液以碱性品红—亚硫酸钠体系取代，检出下限为15μg/L(采样时间为5h)。该检测管制作简单、价格较低、携带方便，具有较高的灵敏度，但由于检测管的检测限较低，不适用浓度较低的操作环境;同时被动式甲醛检测管显色体系的稳定性尚有待研究，因而制约检测管的使用周期，所以其距离商品化尚有距离。除检测管法以外，其它类似的甲醛快速检测方法还包括试纸检测法和空气中甲醛一次性比色速测包等。这些方法均基于比色法，通过选择特定试剂作为显色剂，通过不同的取样方式，使被测样品和显色剂发生显色反应，显色剂的色阶变化与空气中的甲醛浓度成正比，通过与标准比色卡的对比，定性或者半定量的估算出空气中甲醛的浓度。上述方法制作成本低、测定一个试样一般需要35min，操作简便;但是由于该类产品中的比色卡色阶之间相差0.2mg/m3，而室内空气中甲醛浓度的限量标准是不超过0.1mg/m3，因此目前只限于定性或半定量的检测;同时由于个人对颜色鉴别的个体差别性较大，也导致其测量准确性降低。
2甲醛检测仪的性能对比
近年来，一些甲醛快速测定仪相继出现，这些仪器中，除日本专利采用一种气固反应产生颜色长短检测甲醛外，其余全部采用电化学方法，如英国PPM400型甲醛测定仪、美国ESC公司甲醛测定仪等。上述甲醛测定仪便携、分析速度快，但仪器价格较高;在受到湿度、共存干扰物质影响的情况下，准确度较低;同时，仪器的传感器使用寿命也对测定结果带来较大影响，长时间使用会造成仪器稳定性的下降。国内用于快速测定室内甲醛浓度的典型仪器如长春吉大小天鹅仪器有限公司生产的GDY-101系列室内空气甲醛现场测定仪。该仪器按照国标方法(光度分析法)对室内空气中甲醛进行现场检测，其价格较低，测量准确，适用于我国国情及市场。
3甲醛快速检测方法的发展趋势
作为目前室内空气中的首要污染物，甲醛的检测力求快速简便。从定性或半定量的检测角度而言，基于显色物质长度变化的比长法操作简单、测试时间较短，无须动力采样系统，发展空间较大。从精确测量的角度而言，目前还没有一种较为理想的甲醛现场快速检测方法。光谱法测量准确，但由于光学器件对环境要求较高。传感器法检测甲醛研发空间较大，具有一定的应用前景，但是必须克服电化学传感器寿命短、价格较高的不足。针对目前甲醛检测技术中存在的上述问题，适时研究简便、快速、灵敏的甲醛在线检测方法，以便实时监测装修居室内的空气污染状况，保障人们身体健康将是该领域今后研究工作的重心。现有的新兴技术，如光谱分析、生物传感器等的引入为甲醛的快速检测提供更为广阔的探索空间。
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