1.原子荧光的产生与类型
当气态原子受到强的特征辐射时.由基态跃迁到激发态.约在10-8s后.再由激发态跃迁回到基态，辐射出与吸收光波长相同或不同的荧光。辐射停止后.跃迁停止.荧光立即消失.不同元素发射的荧光波长不同。
依据激发与发射过程的不同，原子荧光可分为共振荧光、非共振荧光、敏化荧光和多光子荧光四种类型。
(l)共振荧光
气态原子吸收共振线波长的光被激发后，激发态原子再发射出与共振线波长相同的荧光回到基态，如图7一38(a)所示的A、C过程。若原子受热激发后处于亚稳态，并再吸收辐射进一步光激发.然后发射出与光激发相同波长的共振荧光，仍回到亚稳态，称为热共振荧光，如图7一38(a)所示的B、D过程.
(2)非共振荧光
当产生的荧光与激发光的波长不相同时.产生非共振荧光，即跃迁前后所处的能级发生了变化。非共振荧光又可分为:直跃线荧光、阶跃线荧光、Anti一Stokes荧光三种。直跃线荧光‘Stokes荧光)是指跃迁回到高于激发前所处的能级所发射的荧光，即荧光波长大于激发光波长(荧光能量间隔小于激发光能量间隔)，如图7一38(b)所示。如铅原子的吸收线为283.13nm，荧光线为407.78nm，而蛇原子则同时存在两种荧光形式，如吸收线337.6nm.共振荧光线337.6nm与直跃线荧光线535.0nm.
阶跃线荧光是指辐射激发后.先以非辐射方式释放部分能量到较低能最的激发态，再发射荧光返回基态，或光激发，再热激发.返至高于基态的能级，发射荧光，如图7一38(。)所示，这时所发出的荧光波长大于激发光波长(荧光能最间隔小于激发能最间隔)。非辐射释放能量的方式有碰撞、放热等。例如，钠原子吸收330.30mn的光，发射的荧光波长为588.99nm.即属于这种情况。
Anti一Stokes荧光的波长小于激发光波长，即先热激发再光激发(或反之)，之后再发射荧光直接返回基态、即荧光波长小于激发光波长(荧光能虽间隔大于激发能量间隔)。如图7一38(d)所示.例如钥原子.先热激发，再吸收451.13nm的光跃迁，发射的荧光波长为410.18nm.
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(3)敏化荧光
受光激发的原子与另一种原子碰撞时，把激发能传递给另一个原子使其激发，由后者发射荧光。
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在火焰原子化法中现察不到敏化荧光.在非火焰原子化法中才可观察到。
(4)多光子荧光
吸收两种以上不同波长能量的光子经两次跃迁至较高的激发态，，发射出荧光返回至从基态的过程中所发射的荧光称为多光子荧光.如图7一39所示。
若高能态和低能态均属激发态.由这种过程产生的荧光称为激发态荧光。若激发过程先辐射激发.再热激发.由这种过程产生的荧光称为热助荧光。以上所有类型中.共振荧光的强度最大.最为有用.其次是非共振荧光。
2.荧光猝灭与荧光量子效率
在产生荧光的过程中.间时也存在着非辐射去激发的现象。如当受激发原子与其他原子碰撞.能量以热或其他非荧光发射的方式给出后回到基态.发生非荧光去激发过程.使荧光减弱或完全不发生的现象称为荧光猝灭。荧光碎灭的程度与原子化气氛有关，氩气气氛中荧光猝灭程度从小.因此，存在着如何衡量荧光量子效率的问越.通常定义荧光量子效率为
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式中.F1为发射荧光的光量子数。Fa为吸收荧光的光量子数。通常荧光量子效率小于l。
3.待测元素浓度与荧光的强度
当光抓强度稳定、辐射光平行及自吸可忽略时，发射荧光的强度If正比于基态原子对特定频率光的吸收强度Ia.即
在理想情况下[attach]51088[/attach]
式中.I。为原子化火焰单位面积接受到的光源强度。A为受光照射在检侧器中观察到的有效面积.K。为峰值吸收系数.l为吸收光程.N为单位体积内待侧元素的基态原子数.K为常教;c为试样中待侧元家的浓度。式(7一29）即为原子荧光定量的基础。
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