色谱基本参数与色谱流出曲线的表征
仪器网 · 2012-07-15 08:58 · 45412 次点击
色谱分析后所获得的色谱流出曲线提供了色谱分离过程的各种信息.是被分离组分在色谱分离过程中的热力学因素和动力学因素的综合体现。也是进行色谱理论计算和定量分析的基础.单组分的标准色讲流出曲线如图3-3所示,通常用以下术语和关系式对其进行表征。
1.基线
无试样组分通过检测器时.检测记录到的信号即为基线.即如图3-3所示与时间轴平行的直线.
2.保留值
保留值是用于表征试样组分被固定相滞留程度的参数。保留值越大,表明组分在固定相中滞留的时间越长,即组分与固定相之间有较大的作用力。如果某组分不被固定相滞留.则仅流经分离柱中颗拉之间的空隙.并在最短时间内流出。保留值受色谱分离过程中的热力学因素控制(如分离温度、固定相极性等),其可以用时间或体积表示。各组分的保留值参数可在色谱流出曲线上标注和测定,如图3-3所示。
(1)用时间表示的保留值
保留时间(tR):组分从进样到柱后出现浓度极大值时所需的时间。死时间(tM):不与固定相作用的组分的保留时间。调整保留时间(tR):组分保留时间tk,去除死时间,tM后的保留时间.代表了组分在固定相中滞留的总时间。
[attach]51120[/attach]
《2》用体积表示的保留值
保留体积(Vr):
[attach]51121[/attach]
式中.F.为柱出11处的载气流母.单位为ml/min
死体积(Vm):
[attach]51122[/attach]
[attach]51123[/attach]
相对保留值只与柱温和固定根的性质有关,与其他色谱操作条件无关,它表示了固定相对这两种组分的选择性。
4.区域宽度
色谱峰具有一定的宽度,其大小反映了组分在色谱分离过程中受到的动力学因素.如扩散及载气流速等的影响。衡量色谱峰宽度的参数有以下三种:标准偏差(a):即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半;半峰宽(Y12):峰高一半处的色谱峰宽度Y12=2.354a;峰底宽(Wb):Wb=4a
5.色诺流出曲线的数学描述
色谱峰为正态分布时.色谱流出曲线上的浓度与时间的关系为
[attach]51124[/attach]
当色谱峰为非正态分布时。可按正态分布函数加指数衰减函致构建关系式。
来源:《仪器分析简明教程》,转载请注明出处-仪器信息网(www.cncal.com)