随着毒气的发展与运用，在早期被投放于战场。历史上大规模使用毒气武器，是在1914年的第一次世界大战。法国首先使用榴弹炮发射毒气炮弹，当时使用的是催泪瓦斯乙基溴，后来因为材料稀少改为了氯丙酮。1915年1月31日，德国在Bolimov战役中首次大量使用了催泪毒气弹（数千枚毒气弹被发射到俄军阵地），但由于当地的天气，并未产生预期影响。1915年光气与氯气的混合化学武器在实战中被英军使用。1917年芥子气被引入协约国和同盟国的冲突中二战中，违反海牙国际公约，大规模使用生化武器的只有日本，据不完全统计，日军先后在中国14个省市，77个县区，使用化学武器1731次，另外在中国国民政府军政部防毒处的记录中记载日军使用毒气伤害了36968人（其中2086人死亡）日军毒气战在中国军队（国民政府军）中造成的死亡率平均每年为8.5%最高年份达到28.6%(1937)。日军进行毒气战的次数是1937年9次，1938年105次，1939年455次，1940年259次，1941年231次，1942年76次，1943年137次，1944年38次，1945年2次，总计1312次（1945年的数据不完全统计）。1945年5月8日在豆腐屯（音译）战斗中日军进行了在中国的最后一次的毒气战。当然上述这些资料并没有反映出日军在中国共产党控制区进行毒气战的实情。现代战争中，没有大规模使用生化武器的范例，只在小规模地区冲突和镇暴中有催泪弹等武器使用的事件。