一、余氯
余氯是指水经过加氯消毒,接触一定时间后,水中所余留的有效氯。
1.余氯的概念
residualchlorine水中投氯，经一定时间接触后，在水中余留的游离性氯和结合性氯的总称。是指氯投入水中后，除了与水中细菌、微生物、有机物、无机物等作用消耗一部分氯量外，还剩下了一部分氯量，这部分氯量就叫做余氯。
2.余氯的分类
余氯可分为化合性余氯（指水中氯与氨的化合物，有ＮＨ２Ｃｌ、ＮＨＣｌ２及ＮＨＣｌ３三种，以ＮＨＣｌ２较稳定，杀菌效果好），又叫结合性余氯；游离性余氯指水中的ＯＣ１＋、ＨＯＣｌ、Ｃｌ２等，杀菌速度快，杀菌力强，但消失快），又叫自由性余氯；总余氯即化合性余氯与游离性余氯之和。
自来水出水余氯指得是游离性余氯
二、余氯的测定方法
1.有效氯测定方法：
A1碘量法原理
洗涤剂中有效氯在酸性溶液中与碘化钾起氧化作用，释放出一定量的碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定碘，根据硫代硫酸钠标准溶液的消耗量计算出有效氯含量。
A2试剂
A2.10.025mol/L硫代硫酸钠标准溶液。
A2.22mol/L硫酸溶液。
A2.310％碘化钾溶液。
A2.40.5％淀粉溶液。
A3操作方法
称取含氯消毒剂1.00g，用蒸馏水溶解后，转入250mL容量瓶中，向容量瓶加蒸馏水至刻度、混匀，向碘量瓶中加2mol/L硫酸10mL，10％碘化钾溶液10mL，混匀的消毒液5mL溶液即出现棕色，盖上盖并混匀后加蒸馏水于碘量瓶缘，用0.05mol/L硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘，边滴边摇匀，待溶液呈淡黄色时加入0.5％淀粉溶液10滴(溶液立即变蓝色)，继续滴定至蓝色消失，记录所用硫代硫酸钠的总量，重复3次取平均值计算。
A4计算：根据硫代硫酸钠的用量，计算有效氯含量，亦即1mol/L硫代硫酸钠1mL相当于0.0355g有效氯，因此可按下式计算有效氯含量：
c*v*0.035
有效氯含量(%)=——————*100%
w
式中：
c——为硫代硫酸钠的摩尔浓度；
v——消耗代硫酸钠的体积，ml；
W——碘量瓶中含消毒剂的量，g。
2.游离氯与总氯测定方法：
CL17氯分析仪能够基于所加入试剂分别对游离氯或总氯进行测定。然而，CL17不能同时测定这两项参数。
活性氯测定方法：
使用活性氯试条。
3.余氯测定方法：
（1）方法原理
余氯在酸性溶液内与碘化钾作用，释放出定量的碘，再以硫代硫酸钠标准溶液滴定。
2KI+2CH3COOH=2CH3COOK+2HI
2HI+HOCl=I2+HCl+H2O
(或者2HI+Cl2=2HCl+I2)
I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6
本法测定值为总余氯，包括HOCl,OCl~,NH2Cl和NHCl2等。
（2）仪器
碘量瓶：250—300ml.
（3）试剂
1.碘化钾（要求不含游离碘及碘酸钾）。
2.（1+5）硫酸溶液。
3.重铬酸钾标准溶液（1/6K2Gr2O7=0.0250mol/L）:称取1.2259g优级纯重铬酸钾，溶于水中，移入1000ml容量瓶中，用水稀释至标线。
4.0.05mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液：称取约12.5g硫代硫酸钠（Na2S2O3·5H2O）,溶于已煮沸放冷的水中，稀释至1000ml。加入0.2g无水碳酸钠及数粒碘化汞，贮于棕色瓶内。
标定：用无分度吸管吸取20.00ml重铬酸钾标准滴定溶液于碘量瓶中，加入50ml水和1g碘化钾，再加5ml（1+5）硫酸溶液。静置5min后，用待标定的硫代硫酸钠标准滴定至淡黄色时，加入1ml1%淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失为止，记录用量。
硫代硫酸钠标准溶液浓度按下计算：c×20.00/V
式中，c----重铬酸钾标准溶液浓度（mol/L）；20.00----吸收重铬酸钾标准溶液瓣体积（ml）；V-----待标定硫代硫酸钠溶液用量（ml）。
5.0.0100mol/L硫代硫酸钠标准滴定溶液：把已标定的0.05mol/L硫酸钠标准滴定溶液，用煮沸放冷的水稀释5倍。
6.1%淀粉溶液。
7.乙酸盐缓冲溶液(PH=4):：称取146g无水乙酸钠溶于水中，加入457ml乙酸，用水稀释至1000ml.
（4）步骤
1.用无分度吸管吸取200ml水样于300ml碘量瓶内，加入0.5g碘化钾和5ml乙酸盐缓冲溶液。
2.自滴定管加入0.0100mol/L硫代硫酸钠标准溶液至变成淡黄色，加入1ml淀粉溶液，继续滴定至蓝色消失，记录用量。
计算：总余氯(Cl2,mg/L)=C×V1×35.46×1000/V
式中：c----硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度（mol/L）；V1----硫代硫酸钠标准滴定溶液用量（ml）；35.46----总余氯（Cl2）摩尔质量（g/mol）。
余氯是指水与氯族消毒剂接触一定时间后，余留在水中的氯。余氯有三种形式：
1．总余氯：包括游离性余氯和化合性余氯。
2．游离性余氯：包括HOCl及OCl-等。
3．化合性余氯：包括NH2Cl、NHCl2、NCl3及其它氯胺类化合物。
余氯的作用是保证持续杀菌，也可防止水受到再污染。但如果余氯量超标，可能会加重水中酚和其它有机物产生的味和臭，还有可能生成氯仿等有"三致"作用的有机氯代物。测定水中余氯含量和存在状态，对做好饮水消毒工作和保证水卫生学安全极为重要。余氯的测定方法很多。本公司目前采用下述三种测定法：
一、在线式电化学余氯监测仪（CL8130B型余氯监测仪）。
1．余氯监测仪应用范围
本法适用于测定生活饮用水、废水、冷却水和其它水的总余氯、游离氯、氯化溴、溴和碘。
2．余氯监测仪电极法原理
仪表由信号测量、运算、显示、网络通讯及面板指令等组成。余氯电极中含温度电极，和pH电极将采样的信号经仪表放大器放大成低阻电压信号送入运算、显示被测量值。
余氯电极以金(Pu)作阴极，银(Ag)作阳极，填充液即电解液为0.1M氯化钾(KCl)，使用带选择次氯酸(HOCl)的渗透膜，这种渗透膜只有次氯酸分子可以自由渗透，而次氯酸根离子(ClO-)和氯均不能透过。测量时，在阳极和阴极间加上极化电压，HOCl分子通过渗透膜在阴极消耗，形成与次氯酸浓度成正比的电流流过电极，仪表检测此电流并经运算变换成次氯酸浓度，同时pH和温度电极检测溶液的pH值和温度，仪表根据检测到的pH和温度折算出水中余氯的含量。
3．余氯监测仪受干扰影响
⑴.温度和pH值的变化将会影响仪器的准确度。因而采用热变电阻器补偿水样的温度变化和填加pH缓冲液来调整pH值以克服这两种因素的影响。
⑵.没有迹象表明锰、铬、亚硝酸盐等的存在会产生干扰影响。