在选择内标元素及分析线对时，必须考虑以下几个问题：
(1)内标元素含量应不随分析元素含量的变化而变化。标样和试样中内标元素的含量必须相同。
(2)内标元素若是外加的，必须是试样不含有或含量极少可以忽略的。
(3)分析线对选择要匹配，或两条都是原子线，或两条都是离子线，尽量避免一条是原子线，另一条是离子线。
(4)内标元素与分析元素的挥发性应该相似，避免分馏效应影响结果再现性。
(5)分析线对两条谱线应有相近的电离电位和激发电位。若内标元素与被测元素的电离电位相近，分析线对激发电位也相近，这样的分析线对称为“匀称线对”。
(6)分析线与内标线的波长距离应尽量靠近，并处于相同的背景中。分析线对两条谱线应没有自吸或自吸很小，并且不受其他谱线的干扰。
在实际工作中，选择完全合乎要求的分析线对是不容易的，通常只是近似地满足要求。因此，即使采用了内标法进行分析，也要严格控制一系列光谱分析条件，以避免由于外界条件变化而影响分析准确度。