用PNa玻璃电极测量水溶液的Pna值，它和PH值测量相同，即必须有一个已知的标准溶液进行电位也就是要用定位来调节一个相同的电位来抵消指示电极和参比电极之间的不对称电势。和PH测量不同的地方是标准PNa溶液无缓冲作用，要严格防止容器污染，另外要特别注意氢离子引起的干扰，因此在测量时要另加碱试剂，如二异丙胺货氢氧化钡，对于这些特点，在测量时候要充分注意。
(一)将3电极和测量传感器(如手动调温则不必使用测温电极)分别装入电极架的相应位置。钠电极在使用前应在0.01mol-1氯化钠溶液中浸泡数小时，按本说明书附录1溶液配制方法分别配制PNa3.PNa4.PNa5三种标准溶液各1000ml，随后注入已编好的聚乙烯塑料瓶中(不能用普通塑料瓶货玻璃瓶)同时在每个杯中注入二滴0.2mol-1二异丙胺.氨水或加饱和氢氧化钡溶液一滴。如果被测溶液呈酸性，应增加加入量，使溶液的PH值大于10.
(二)在测量前应用加过二滴0.2mol-1二异丙胺的无钠水反复清洗电极三四次以上。打开电源开关，一般应预热几分钟，(斜率)电位旋钮顺时针旋到底，(温度)电位器旋到被测溶液的实际温度值，如用自动温度补偿则插入温度补偿电极，此时(温度)电位器不起作用，如要知道温度值，将(选择)开关置“T”位即可。
(三)(选择)开关置于“PNa”档，先用PNa4溶液，把安装好的玻璃电极夹移下，使球泡和甘汞陶瓷芯浸入溶液中，待2-3分钟后调节(定位)电位器，使仪器显示为4.00PNa值。
(四)必须进一步提高精度，可用二点校准法，即用PNa5溶液按上述方法进行测量，同时调节(斜率)电位器，使仪器显示为5.00PNa。
(五)此时仪器已全部调整好，再测未知溶液的PNa值可达到本仪器应达到的技术指标。
(六)如要测量溶液的Na+值时，应将(选择)开关置相应的Na+档，Na+测量共分7档.每档对应一个PNa的测量范围，第二档Na+值为2.30g/L—0.23g/L.对应1—2PNa的测量范围，其它各档依次类推。
本仪器在具体使用过程中应注意以下几个问题：
a.新购的PNa电极或久置不用的电极需要先用蘸有四氯化碳或酒精的棉花擦净表面，再用水冲洗并浸入5%的KCL中15-20分钟，再用纯水洗净浸泡在经碱化的0.01mol-1的NaCL溶液中数小时，使电极有良好的性能。
b.PNa电极使用寿命一般为一年至一年半，如(定位)校准时间超过10分钟，数字还在缓缓漂移，反应迟钝，则说明电极已经老化，应更滑新电极。
c.每当测量较高浓度含量的溶液后，钠电极不能立即用来测量微量溶液，必须先将电极反复冲洗后再浸入纯水中使其恢复。
d.当被测溶液温度低于20度时，PNa电极的反应速度较慢，温度越低反应就越慢，因此读数时间也随着温度的下降而适当延长，反之水温越高，反应时间就越短。
(七)仪器在不用时应把短路插头插入仪器钠电极插头上，以保持插头清洁。